曾经学过的有机化学反应有机化学反应.ppt

1、,马氏规则： 在不对称烯烃的加成中，氢总是加在含氢较多的碳上。,2. 碳正离子的重排 某些烯烃同卤化氢的加成有一些特殊的现象。,3. 硼氢化-氧化 硼烷与烯烃加成，生成的烷基硼化合物不用分离，直接在碱的存在下用过氧化氢氧化，得到醇。,4炔烃还原成烯烃： 林德拉（Lindlar）催化剂或P2催化剂,用钠或锂在液氨中进行还原，可得到反式烯烃：,5狄尔斯阿德尔（DielsAlder）反应,6取代环丙烷与氢卤酸加成符合马氏规则：,7苯的亲电取代反应：,卤代 硝化： 磺化： 傅-克反应（烷基化反应；酰基化反应） 烷基化反应中有重排：,定位效应： 邻对位定位基,间位定位基,8萘：,9立体转一性反应：,10

2、SN2反应中邻基参与,11邻基双键参与,12邻近芳基参与,13醇的卤代反应中邻基参与,14频哪醇重排,15苯酚反应：瑞穆-悌曼(Reimer-Tiemann)反应,16威廉姆逊(Williamson)合成,17克莱森(Claisen)重排,18羟醛缩合反应：,碱催化下：,酸催化下,分子内缩合,19拜耶尔-维立格（Baeyer-Villiger）氧化 酮虽然对很多氧化剂是稳定的，但它可以被过氧酸顺利地氧化成酯。,不对称酮进行拜耶尔-维立格（Baeyer-Villiger）氧化时，有生成两种酯的可能。,实验证明，在两种酯中，一种是主要的。 基团的迁移顺序：芳基 叔烃基 仲烃基 伯烃基 甲基,20羰

3、基还原 金属还原 A. 单分子还原 很多金属，如Na（C2H5OH），Fe（CH3COOH）等都能使醛、酮还原为醇。,B. 双分子还原（偶联还原） 酮与镁，镁汞齐或铝汞齐在苯等非质子溶剂中反应后水解，主要得到双分子还原产物。,克莱门森（Clemmensen）还原,醛、酮在锌汞齐和浓盐酸作用下，可被还原为烃，羰基变为亚甲基。,乌尔夫-基日聂尔（Wolff-kishner）还原和黄鸣龙改进法,醛、酮在碱性条件及高温、高压釜或封管中与肼反应，羰基也被还原为亚甲基。,21歧化反应,22维狄希（Wittig）反应,由醛、酮合成烯烃的方法。,维狄希试剂的制备,维狄希反应机理,23安息香缩合,在CN-的催化

4、下，两个分子苯甲醛缩合生成二苯基羟乙酮，俗称安息香，所以该反应叫做安息香缩合。,该反应主要适于芳香醛，但当芳环上有吸电子基团或给电子基团时，反应都不发生。,24贝克曼（beckman）重排,酮与羟氨反应生成肟，后者在PCl5或浓H2SO4等酸性试剂作用下生成酰胺。,25盖德曼-柯赫（Gattermann-Koch）反应,在催化剂存在下，芳烃和HCl、CO混合物作用，可以制得芳醛。,26罗森孟德（Rosenmund）还原,酰氯还原生成醛，醛又可继续还原为醇。,27羧酸盐的脱羧反应,汉斯狄克（Hunsdiecker）反应,科西（Kochi）反应,柯尔柏（Kolbe）电解,28二元羧酸的热分解反应,

5、29羟基酸化学反应,30酯的还原缩合：acyloin缩合,31斯蒂芬（Stephen）还原，是芳香腈转化为芳醛的好方法,32瑞佛马斯基（Reformatsky）反应,在惰性溶剂中-溴代乙酸酯与锌和醛或酮作用生成-羟基酸酯的反应。,33达尔森（Darzen）反应,醛酮与-卤代酸酯在强碱存在下反应生成，-环氧酸酯。,达尔森反应有时可用来合成醛、酮。,34普尔金（Perkin）反应,芳香醛和酸酐在相应的羧酸钠（或钾）盐存在下可发生类似羟醛缩合反应，最终得到，-不饱和芳香酸。,35盖布瑞尔（Gabriel）合成,36霍夫曼（Hofmann）重排及类似反应,反应及历程：当酰胺用溴的碱溶液处理时，分子发生

6、重排生成胺，霍夫曼重排。霍夫曼降解。,37克尔蒂斯重排，施密特重排,38布歇尔（Bucherer）反应： 这是萘系中一个重要反应。从-萘酚制备-萘胺的反应布歇尔反应。,39曼尼许（Mannich）反应： 具有-氢的酮与甲醛（或其它脂肪醛）及铵盐（伯、仲胺的盐）水溶液反应，生成-氨基酮。,40彻底甲基化和霍夫曼消去反应,反应及历程: 过量碘甲烷与胺反应生成季铵盐，用氢氧化银处理得到季铵碱，这个碱加热脱去-氢和胺生成烯。,霍夫曼消去规律,季胺碱有两种-氢，一般消去含氢较多的-碳上的氢，这就是霍夫曼消去规律。与卤代烃萨伊切夫消去规律恰好相反。,霍夫曼消去规律的本质是一个体积效应问题。OH-进攻甲基氢比进攻亚甲基氢 受到较小的空间阻力。但当季胺碱中-氢有明显酸性时，消去主要产物为 萨伊切夫消去产物。,41兴斯堡反应,42胺与与亚硝酸反应,A. 第一胺： （1）脂肪第一胺与亚硝酸作用生成极不稳定的重氮盐，立即分解出氮气、醇和烯。,（2）芳香第一胺可生成相对稳定的重氮盐。芳胺的重氮盐是非常重要的有机合成中间体。,B. 第二胺 第二胺与亚硝酸反应生成不溶于稀酸的油状或固体亚硝胺。亚硝胺有强的致癌作用，应做好防护避免直接接触，当用稀盐酸和氯化锡处理时，亚硝胺可还原到原来的 第二胺。鉴定和提纯第二胺的方法。,C. 第三胺 脂肪第三胺与亚硝酸不进行上述反应，芳香第三胺芳环上导入亚硝基。