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文档简介

1、有机化学教育部门化学系教授卢惠杰,18元素有机化合物,18.1有机锂化合物,18 . 1 . 1 . 1有机锂化合物的制造,有机锂化合物的制造和应用一般是在惰性溶剂(如烷烃和苯)中进行的。18.1.2有机锂化合物的性质是有机锂化合物的化学性非常活跃,可以引起很多反应,能与酰氯快速反应,生成酮。烷基铜锂和酮、腈、酯的反应缓慢。18.2有机铝化合物,18.2.1有机铝化合物的制备,卤化碳氢化合物和铝通常只生成碳氢化合物系二卤化铝和二烃系卤素铝的混合物,这称为卤代烃系铝。通常表示为R3Al2X3。产品可以通过活性金属钠还原得到三氢卡比尔铝。18.2.2有机铝化合物的性质通常是双分子或三分子结合的无色

2、液体,低级碳氢化合物基铝是空气的自然发火,化学性质活跃。用作烯烃聚合催化剂的配位能力强,能在与卤化金属的作用下生成新的有机金属,具有18.3硅化合物、18.3.1硅化合物的结构和命名,Si具有4个组分不同时生成手性的四面体结构。例如:Me3SiCl Me3SiOH Me2Si(OEt)2三甲基氯硅烷三甲基二氧化硅Me3Si-O-SiMe3 Me2Si=O六甲基二硅氧烷二甲基硅,通常在碳氢化合物后添加硅烷。卤化碳氢化合物直接与金属硅反应,可得到卤硅烷的Grignard试剂或烷基锂和卤硅烷的反应,可通过卤硅烷:硅醇和硅氧烷的水解获得:18.3.3硅化合物的反应,1,卤硅烷例如,三甲基氯硅烷作为一种

3、非常有用的硅试剂,与enol盐一起生成enol硅醚,产生了很多反应。、日元硅烷也很容易在硅原子中被替代。芳硅烷在硅原子中很容易被替代:PH3中的氢被r替代的产物。18.4有机磷化合物,锥度结构,碳氢结构同时手性,室温配置翻转,翻转能量屏障111.2Kj/mol,高温可解吸。18.4.1膦化合物,et ph2 et2ph 3p (n-c4h9) 4p cl-乙基膦二乙基膦三苯基膦氯化四丁酯,弱碱性:能与亲核性3360,h或Lewis酸结合的强配位例如:(ph3p)3r willinsin催化剂,想象催化加氢(HCl),还原性:磷化氢的制备方法,18.4.2膦酸(酯),磷酸盐和撇号,Ph-po 3

4、30Ph-PO3Et2苯基膦酸二乙酯;O=p (oet)三磷酸三乙酯;P(OEt)3磷酸三乙酯;POC L3 pou=3个p (oph)三苯基三磷酸,PC L3 poph(oph)三苯基三磷酸,准备方法:arbu zov Michaelis,与羰基化合物的反应:18.4.3的内部翁盐:磷内部翁盐可以用两种结构表示:yelide和其他yeliren。Ylide Ylene(叶利恩),根据核磁共振,磷内的翁盐主要是叶利德结构,x射线衍射表明-碳原子是平面的,即SP2杂化的,C-P键长为170pm,这是普通的C-P(180pm)磷原子是SP3杂化的,因此其结构如下,磷酰亚胺可以由磷盐和强碱反应生成。例如,拉动电基时,可以用弱碱实现。例如,磷酰亚胺可以与醛酮反应生成烯烃,这称为Wittig反应,Ph3P-CHR是合成日元的重要方法,也称为Wittig试剂。,通常是“一锅煮”的三阶段反应,亦即yelide还可以生成氯化碳氢化合物或酰氯和烷基化或烷基化

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