化学课后答案15

1、第十五章 p 区元素（二） 1.完成并配平下列反应方程式： （1）ki+kio3+h2so4（稀） （2）mno2hbr （3）ca(oh)2+br2 常温 （4）br2+cl2(g)+h2o （5）bro3 +br+h+ （6）nabro3+f2+naoh 解： （1）5ki+kio3+3h2so4(稀) 3k2so4+3i2+3h2o （2）mno24hbrmnbr2+br2+2h2o （3）6ca(oh)2+6br2 常温ca(bro3)2+5cabr2+6h2o （4）br2+5cl2(g)+6h2o2hbro3+10hcl （5）bro3 +5br+6h+3br 2+3h2o （6）

2、nabro3+f2+2naohnabro4+2naf+h2o 2写出下列物质间的反应方程式： （1）氯气与热的碳酸钾； （2）常温下，液溴与碳酸钠溶液； （3）将氯气通入 ki 溶液中，呈黄色或棕色后，再继续 通入氯气 至无色； （4）碘化钾晶体加入浓硫酸，并微热。 解： （1）3cl2+3k2co3(热)kclo3+5kcl+3co2 （2）3br2+3na2co3nabro3+5nabr+3co2 （3）cl2+2ki2kcl+i2 cl2+i2+6h2o2io3-+2cl-+12h+ （4）ki+h2so4(浓) khso4+hi 8hi+ h2so4(浓) 4i2+h2s+4h2o 3

3、.由海带提碘生产中，可以用 nano2、naclo 或 cl2做氧化剂将 i-氧化为 i2，试分别写出有关反应的离子方程式。如何由智利硝石中 的碘化合物制取单质碘？写出相关的反应方程式。 解：由海带提碘生产中，有关反应的离子方程式为： （1）2no2-+2i-+4h+ 2no+i2+2h2o （2）clo-+2i-+2h+ cl-+i2+h2o （3）2i-+cl2 i2+2cl- 由智利硝石中的碘化合物制取单质碘的反应方程式如下： 2 io3-+5hso3- i2+2so42-+3hso4-+h2o 4回答下列问题： （1） 比较高氯酸、高溴酸、高碘酸的酸性和它们的氧化性； （2） 比较氯酸

4、、溴酸、碘酸的酸性和它们的氧化性。 解： （1）根据离子势比较它们的酸性（越大，含氧酸的 酸性越强） ： 含氧酸 hclo4 hbro4 h5io6 z（x） 7 7 7 r（x） 26 39 50 =r /z 0.519 0.424 0.374 酸性由强到弱的顺序为：hclo4hbro4h5io6 根据有关电对的标准电极电势可得它们的氧化性由强到弱的顺序为： hbro4h5io6hclo4 （2）同理可得： 酸性由强到弱的顺序为：hclo3hbro3hio3 氧化性由强到弱的顺序为： hbro3hio3hclo3 5.根据价层电子对互斥理论，推测下列分子的空间构型。 icl2-，clf3,

5、icl4-， if5，tecl4, clo4- 解：上述分子或离子的空间构型见下表： 分子或 离子 价层电 子对数 孤对电 子对数 价层电子对 的空间构型 分子或离子 的空间构型 icl2- clf3 icl4- if5 tecl4 clo4- 5 5 6 6 5 4 3 2 2 1 1 0 三角双锥 三角双锥 八面体 八面体 三角双锥 四面体 直线形 t 形 平面四方形 四方锥 变形四面体 四面体 6.计算 25时碱性溶液中下列歧化反应的标准平衡常数。 3clo-(aq) 2cl-(aq)+clo3-(aq) 解：对于歧化反应 3clo-(aq) 2cl-(aq)+clo3-(aq) 其氧化

6、剂对应的电对为 clo-/cl-，还原剂对应的电对为 clo3-/clo-。 查附表六，可得： e(clo-/cl-)=0.8902v e(clo3-/clo-)=0.476v 即反应的 e= e(clo-/cl-)- e(clo3-/clo-)=0.8902-0.476=0.4142v 又电子转移数 n=4，根据 e= klg n 0592. 0 得 0592. 0 4142. 04 0592. 0 ne klg = =26.9865 k=9.691027 7用价层电子对互斥理论推测下列分子或离子的空间构型，并 用杂化轨道理论解释之。 2 xef, 4 xef, 4 xeof, 3 xeo,

7、 4 xeo, 4 6 xeo 解： 分子/离 子 价 电 子 对数 价层电子对 空间构型 孤对电子 对数 分子/离子的 空间构型 杂 化 轨 道类型 xef2 5 三角双锥 3 直线形 sp3d xef4 6 八面体 2 平面正方形 sp3d2 xeof4 6 八面体 1 四方锥 sp3d2 xeo3 4 四面体 1 三角锥 sp3 xeo4 4 四面体 0 四面体 sp3 xeo64- 6 八面体 0 八面体 sp3d2 8写出由xe制备 2 xef， 4 xef， 6 xef的反应方程式和这些化 合物水解反应的方程式。 解：xe+f2xef2 n (xe)：n (f2)=2：1 xe+2

8、f2xef4 n (xe)：n (f2)=1：5 xe+3f2xef6 n (xe)：n (f2)=1：20 xef2+h2o xe+2hf+ 2 1 o2 6xef2+12h2o 2xeo3+4xe+24hf+3o2 xef6+h2o xeof4+2hf (不完全水解) xef6+3h2o xeo3+6hf (完全水解) 9完成并配平下列反应方程式。 （1）+ 22 hxef （2）+xexef4 （3）+ 酸性介质 ohmnsoxeona 2464 （4）+naohxefnabro 23 解： （1）xef2+h2 xe+2hf （2）xef4+ xe 2xef2 （3）5na4xeo6+

9、8mnso4+2h2o 5xe+4namno4+4hmno4+8na2so4 （4）nabro3+xef2+2naoh xe+nabro4+2naf+h2o 10由氙的元素电势图计算()xe/xeohe 64 。 解： 氙的元素电势图为： ()xe/xeohe 64 h4xeo6 2.36 xeo 3 1.7 xef 2 2.6 xe ()xe/xeohe 64 =（22.36+41.7+22.6）/8v=2.09v 11已知() 1 4mf molkj262s ,xefh =，) s (xef4的升华焓为 1 molkj47 ，)g(f2的键离解能为 1 molkj158 。计算： （1）)

10、g(xef4的标准摩尔生成焓()g,xefh 4mf ； （2） 4 xef分子中fxe键的键能。 解：根据上述热力学数据，可列出如下热力学循环： xe(g)+2f2(g) () s ,xefh 4 0 mf xef4(s) 2bh 0 m(ff) fh 0 m(xef4,g) sh 0 m(xef4,s) xe(g)+4f(g) () fxeh4 0 mb xef4(g) （1） 根据 hess 定律： fh 0 m(xef4,g) = fh 0 m(xef4,s)+ sh 0 m(xef4,s) =(262+47) 1 molkj =215 1 molkj bh 0 m(xef) = 2b

11、h 0 m(ff) fh 0 m(xef4,g)/4 =2158(215)/4 1 molkj =133 1 molkj 12.比较下列各组化合物酸性的递变规律，并解释之。 （1）h3po4，h2so4，hclo4 （2）hclo,hclo2,hclo3,hclo4 （3）hclo, hbro,hio 解：(1) h3po4h2so4hclo4，它们是同周期元素的最高氧化 态的含氧酸，随族序数的增加，酸性逐渐增强； (2)hclohclo2hclo3hclo4， 它们是同一元素不同氧化态的含 氧酸，氧化态升高酸性增强； (3)hclohbrohio，同一主族同一氧化态的含氧酸，非金属性愈 强者

12、酸性愈强。 13.下列各组分子或离子的构型是否相同，试写出它们的空间构 型，中心原子以何种杂化轨道成键？ （1） po43-，so42-，clo4-； （2） so2，clo2-； （3） so3，clo3-。 解： （1）三者是等电子体，它们得空间构型都是正四面体，中心原子以 sp3杂化轨道成键。 （2）so2的空间构型是 v 型，s 以 sp2杂化轨道与 o 成键，且 so2 分子中有三中心四电子键 4 3；clo2 -的空间构型也是 v 型，但是 cl 以 sp3杂化轨道成键。 （3）so3是平面三角形，s 以 sp 2杂化轨道成键，且 so 3分子中有四 中心六电子键 6 4；clo3

13、 -的空间构型是三角锥形， cl 以 sp3杂化轨 道成键。 14.有三支试管分别盛有 nacl、nabr 和 nai 溶液，如何鉴别它 们? 解：分别取三种溶液少许，加 hno3酸化，再加入少量 agno3， 根据沉淀的颜色可以鉴别它们:ag+cl-agcl(白色); ag+br-agbr(淡黄色); ag+i-agi(黄色) 也可在三种溶液中分别加入少量氯水及 ccl4，在 ccl4层中呈紫色(i2 的颜色，cl2不要过量，cl2过量紫色可消失)的是 nai，ccl4层呈黄 色或棕色(br2的颜色)的是 nabr，另一个就是 nacl，反应方程式为： 2nai+cl2i2+2nacl;2nabr+cl2br2+2nacl。 15 在碘量瓶中加入 5.00l 的naclo漂白液 （ 1 mlg00. 1 =） ， 再加入过量的ki溶液。然后用稀 42so h酸化，控制9ph 。立即 以淀粉液为指示剂，用 1 lmol100. 0 322 osna溶液滴定。到达终点 时消耗 322 osna溶液体积为 33.8ml。写出相关反应的离子方程式， 并