《分析化学》试题及92页

1、一、选择题 (20 分。 1用法扬司法测 Cl 时，常加入糊精，其作用是 -（B） A. 掩蔽干扰离子；B. 防止 AgCl 凝聚； C. 防止 AgCl 沉淀转化D. 防止 AgCl 感光 2间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是 -（ D） A. 滴定开始时加入指示剂；B. 为使指示剂变色灵敏，应适当加热； C. 指示剂须终点时加入；D. 指示剂必须在接近终点时加入。 3螯合剂二乙三氨五乙酸（EDPA，用H5L表示）的五个pKa值分别为 1.94，2.87， 4.37，8.69 和 10.56，溶液中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为 -（ D） A. 1.94;B. 2.87;C.

2、 5.00;D. 9.62。 4. K2Cr2O7法测定铁时， 哪一项与加入 H2SO4-H3PO4的作用无关 - （ C） A.提供必要的酸度；B.掩蔽 Fe3+； C.提高 E(Fe3+/Fe2+)；D.降低 E(Fe3+/Fe2+)。 5用 BaSO4重量分析法测定 Ba2+时，若溶液中还存在少量 Ca2+、Na+、CO32-、 Cl-、H+和 OH-等离子，则沉淀 BaSO4表面吸附杂质为 - （A ） A. SO42-和 Ca2+；B. Ba2+和 CO32-； C. CO32-和 Ca2+；D. H+和 OH-。 6下列各条件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀条件 -（A） A.沉淀作

3、用宜在较浓溶液中进行；B.应在不断的搅拌下加入沉淀剂; C.沉淀作用宜在热溶液中进行;D.应进行沉淀的陈化。 7 为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求 -（A） A.沉淀时的聚集速度小而定向速度大; B.沉淀时的聚集速度大而定向速度小; C.溶液的过饱和程度要大; D.沉淀的溶解度要小。 8. 决定正态分布曲线位置的是 -（ C） A. 总体标准偏差；B. 单次测量的平均偏差； C. 总体平均值；D. 样本平均值。 9从精密度好就可判断分析结果可靠的前提是 -（A） A. 系统误差小；B. 增加平行测量次数； C. 随机误差小；D. 相对标准偏差小。 10. 对于氧化还原反应：n2O1+

4、 n1R2 n1O2+ n2R1，当 n1n21 时，要使 1 化学计量点时反应的完全程度达 99.9以上，E 1-E 2 至少应为 - （ A） A. 0.36V;B. 0.27V;C. 0.18V;D. 0.09V。 11下列仪器不用所装溶液润洗三次的是B。 A滴定管B。容量瓶C。移液管D。试剂瓶 12比较滴定时，用 NaOH 标准溶液滴定 HCl，若 NaOH 滴定速度过快，且一到终点立即 读数，将使 HCl 溶液的浓度C。 A无影响B。偏低C。偏高D。可能偏高或偏低 13当电子天平的零点偏离较大时，应调节的部件是_B_。 A天平水平B. 回零按键C. 增量按键D. 去皮按键 14 用甲

5、醛法测定工业(NH4)2SO4 (其摩尔质量为 132g/mol )中的 NH3(摩尔质量为 17.0g/mol ) 的含量.将试样溶解后用 250ml 容量瓶定容,移取 25ml 用 0.2 mol L-1的 NaOH 标准溶液滴 定,则试样称取量应为_E_. A. 0.13 0.26 克B.0.3 0.6 克C. 0.5 1.0 克D. 1.3 2.6 克 E. 2.6 5.2 克 15 使用碱式滴定管进行滴定的正确操作方法是_C_. A. 左手捏于稍低于玻璃珠的地方B. 右手捏于稍低于玻璃珠的地方 C. 左手捏于稍高于玻璃珠的地方D. 右手捏于稍高于玻璃珠的地方 16在测定自来水总硬度时

6、, 如果用 EDTA 测定 Ca2+时, 为了消除 Mg2+干扰,实验中常采用 的最简便的方法是_B_. A. 配位掩蔽法B. 沉淀掩蔽法C. 氧化还原掩蔽法D. 离子交换法 17按质子理论, Na3PO4是_C_. A. 中性物质B. 酸性物质C. 碱性物质D. 两性物质 18某试样为 NaHCO3和 Na2CO3的混合物,用 HCl 标准溶液滴定.先以酚酞为指示剂,耗去 HCl 溶液 V1ml ,继续以甲基橙为指示剂 ,又耗去 HCl 溶液 V2ml ,则 V1与 V2的关系为 _E_. A. V1 = V2B.V1 = 2V2C. 2V1 = V2D. V1 V2E. V1 KMY B

7、10 E 100 KMY 8，示差分光光度法和普通分光光度法的不同在于参比溶液的不同，前者的参比溶液是；D A 烝馏水B 溶剂C 去离子水 D 比测试液浓度稍低的标准溶液 E 比测试液稍高的标准溶液 1， 可以用下法中那种方法减少分析测试中大偶然误差：E A 进行对照实验室 B 进行空白实验室 C 进行仪器校准 D 进行分析结果校正E 增加平行实验的次数 -1 2,已知邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）摩尔质量为 204.2g/mol，用它来标定 0.1molL NaOH 溶液，应称取邻苯二甲酸氢钾的质量为（E ） A0.25g 左右 B.1g 左右 C.0.1g 左右 D.0.05g 左右

8、E.0.5g 左右 -1-1 3 用法 0。1moLL NaOH 滴定 pKa 为此 3。7 的 0.10 molL 某一弱酸的 pH 突跃范围是：B A 6.7-8.7 B 6.7-9.7 C 6.7-10.7 D 7.7-9.7 E7.7-10.7 -1-1 4,在 H3PO4存在下的 HCl 溶液中，用 0。1moLL K2Cr2O7溶液滴定的 0.1molL Fe2+溶液， 其化学计量点的电位为佳86V，对此滴定最适宜指示剂为；C A 次甲基蓝（=0。36V）B二苯胺（ =0。76V） C 二苯胺磺酸钠（=0。84V）D邻二氮菲-亚铁（ =1。06V） E硝基邻二氮菲-亚铁（=1。25

9、V） 5,在 EDTA 络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，何者是正确的？B A 酸效应系数愈大，络合物的实际稳定性愈大。 B 酸效应系数愈小，络合物的实际稳定性愈小。 12 C pH 值愈大，酸效应系数愈大。 D 酸效应系数曲线（林邦曲线）能表示出各金属离子能够被 EDTA 准确确定的最高允 许 pH 值。 E 酸效应改变了络合物的稳定常数KMY。 -1+-1 6, 已知在 0.10 molL Ag(NH3)2溶液中，含有游离NH3的浓度为 0.10 molL ，计算溶液 +37 中游离 Ag 的浓度。 （Ag -NH3络合物的累积稳定常数 1=1.710 ，2=1.010 ） （B ） -8

10、-1-6-1-7-1 A1.010 mol.LB.1.010 mol.LC.1.010 mol.L -9-1-10-1 D. 1.010 mol.LE.1.010 mol.L 7, 下列有关沉淀吸附的一般规律中，哪条是不对的？CE A 离子的价数高的比低的易被吸附； B 离子浓度愈大愈易被吸附； C 沉淀的颗粒愈大，吸附能力愈强； D 能不能与构晶离子生成难溶盐沉淀的离子，优先被吸附； E 温度愈高，愈有利于吸附； 2+2+ 8， 用双腙光度法测定 Pb (其摩尔质量为 207.2g/mol),若 40mL 溶液中含有 0.1mgPb ,用 1cm 比色皿在 520nm 下测得透光度为 10%

11、，则此化合物的摩尔吸光系数为：D 23456 A 1.010B 1.010 C 1.010 D 1.010 E 1.010 1 已知电极反应 CrO2- 7+ 14H+6e2Cr3+7H2O，计算该电极电位的正确表达式为：D = +0.059lgCr 2O7 /Cr B,= +0.059lgCr 2O7 /Cr 66 2-2-23+C=+0.059lgCrO 7 H+ D=+0.059lgCr 2O7 /Cr 6Cr3+26 2 用 EDTA滴定金钙离子，已知 lgKCaY=10.69,试估计滴定 Ca2+的最高允许酸度大约为 pH 值：D A2B.4C.6D.8E.10 3 某学生测定矿石铜

12、的百分含量时，得到下列结果：2.50，2.53，2.55，用 4 d 法则估计再测定一次所得 分析结果不应弃去的界限是：E A2.512.55B.2.53 0.017C2.530.02 D. 2.4632.597E. 2.530.07 4 用重铬酸钾法测定铁的含量，称取铁矿试样 0.4000g，若滴定时所消耗 K2Cr2O7溶液的毫升数恰好等 于铁得百分含量。问须配制 K2Cr2O7溶液对铁的滴定度为多少？E A0.800g/mlB.0.00600g/mlC.0.00100g/mlD.0.00200g/mlE.0.00400g/ml 5 当 pH=5.00 时，计算 0.10molL-1二元弱

13、酸溶液中 HA-的浓度， （H2A 的 Ka1=1.010-5,Ka2=1.010-8）D A.0.025molL-1B.0.075molL-1C.0.055molL-1 D.0.050molL-1E.0.065molL-1 A 2-3+22-23+ 6 PH=10.0， 含有 0.010molL-1游离 CN-离子的溶液中， Hg2+与 EDTA络合反应的条件稳定 常数为多少？E 。 （logKHgY=21.7;Hg2+-CN-络合物累积稳定常数 4=10 414，忽略 1 ， 2，3， logY(H)=0.45） A.7.110-11B.7.110-12C.7.110-10D.7.110-

14、16E.7.110-13 7 微溶化合物 CaF2在 pH=3.00 的水介质中的溶解为：（CaF2的 Ksp=2.710-11,HF 的 Ka=6.610-4）C A.1.4010-3molL-1B.6.9610-4molL-1C.3.4810-4molL-1 D.1.7410-4molL-1E.3.4810-5molL-1 1已知邻苯二甲酸氢钾（KHC 8H4O4）摩尔质量为204.2g/mol，用它来标定0.1molL -1NaOH 溶 13 液，应称取邻苯二甲酸氢钾的质量为（E ） A0.25g 左右 B.1g 左右 C.0.1g 左右 D.0.05g 左右 E.0.5g 左右 2下列

15、有关 Y Y（H）的正确说法是（C ） A Y Y（H）是 EDTA 的副反应系数，它反映了 EDTA 发生副反应的程度。 B Y Y（H）是 EDTA 中的 Y 4-分布系数。 C Y Y（H）是酸效应系数，随 pH 值增大而减小。 D在 pH 值较小的溶液中，EDTA 的 Y Y（H）约为零。 E以上说法均不正确。 3.某学生测定矿石中铜的百分含量时，得到下列结果：2.50,2.53，2.55，用 4d 法则估计再 测定一次所得分析结果不应弃去的界限是（E ） A 2.51-2.55 B.2.53 0.017 C.2.53 0.02 D.2.463-2.597 E.2.53 0.07 4用

16、 EDTA 滴定金属钙离子，已知 lgKCaY=10.69,试估计滴定 Ca2+的最高允许酸度大约为 pH 值 （D ） A2 B.4 C.6 D.8 E.10 5.称取一元弱酸 HA 1.04g,准确配制成 100.0ml,测得 pH 值为 2.64，计算该一元弱酸 pKa 的近 似值。 （HA 的分子量为 122.1）C A2.10 B.6.20 C.4.20 D.3.40 E.5.20 6已知在 0.10 molL-1Ag(NH3)2+溶液中，含有游离 NH 3 的浓度为 0.10 molL-1，计算溶液中游 离 Ag+的浓度。 （Ag+-NH3络合物的累积稳定常数1=1.7103，2=

17、1.0107） （B ） A1.010-molL-1 B.1.010 molL-1 C.1.010-molL-1 D. 1.010-molL-1 E.1.010-molL-1 7.计算以 KBrO3滴定 Br-这一滴定反应的平衡常数（A ） BrO3-+5Br-+6H+3Br2+3H2O (BrO3-/Br21.52V, Br2/Br-1.09V) A.2.81036 8-67 910 B.7.610 C.3.710 D.1.710 E.4.210 72144453 .8.微溶化合物 AgI 在水中的溶解度是 500ml 中为 1.40g, AgI 的式量为 234.80，微溶化合物 的溶度积

18、为： （E ） A1.210 B.1.210 -8-10 C.1.210 D.1.410 E.1.410 -12 -14-16 1、 分析化学依据分析的目的、 任务可分为： （ A） 14 A：定性分析、定量分析、结构分析 B：常量分析、半微量分析、微量分 析 C：无机分析、有机分析 D：化学分析、仪器分析 2、下列误差属于系统误差的是： （ B） A：天平零点突然变化 B：读取滴定管的度数量偏高 C：环境温度发生变化 D：环境湿度发生变化 3、用于反应速度慢或反应物是固体，加入滴定剂后不能立即定量完成或没有适 当的指示剂的滴定反应，常采用的滴定方法 是：（B） A：直接滴定法 B：返滴定法

19、C：置换滴定法 D：间接滴定法 4、以下试剂不能作为基准物质的是： （ D） A：优级纯的 Na 2B4O710H2O B：99.99的纯锌 C：105-110。C 烘干 2h 的 Na 2C2O4 D：烘干的 Na2C03 5、某 AgNO 3 标准溶液的滴定度为 TAgNO3/NaCl=0.005858g/L，若 M NaCl=58.44，则 AgNO 3 标准溶液的浓度 是：（ B） A：1.0 mol.L-1 B：0.1002 mol.L-1 C：0.0100 mol.L-1 D：0.1 mol.L-1 6、 下列各组混合液中， 可作为缓冲溶液使用的是： （C） A：0.1mol.L-

20、1HCl 与 0.05mol.L-1NaOH 等体积混合 B：0.1mol.L-1HAc0.1mL 与 0.1mol.L-1NaAc1L 相混合 C：0.2mol.L-1NaHC0 3 与 0.1mol.l-1NaOH 等体积混合 D：0.1mol.L-1NH 3H20lmL 与 0.1mol.L -1NH 4CllmL 及 1L 水相混合 7、在 EDTA 直接滴定法中，终点所呈现的颜色是： （ B） A: 金属指示剂与待测金属离子形成的配合物的颜色 B：游离金属指示剂的颜色 C：EDTA 与待测金属离子形成的配合物的颜色 15 D：上述 A 项与 B 项的混合色 8、在间接碘量法中，正确加

21、入淀粉指示剂的时机是： （D） A：滴定前 B：滴定开始后 C：终点前 D：近终点 9、可以用直接法配制的标准溶液是： （ C） A：Na 2S2O3 B：NaNO3 C：K 2Cr2O7 D：KMnO 4 10、使用碱式滴定管时，下列错误的是： （ C） A: 用待装液淌洗滴定管 23 次 B: 左手控制活塞，大拇指在前，食指在后挤捏玻璃珠外橡皮管，中指、无名指 和小指辅助夹住出口管 C: 左手控制活塞，大拇指在前，食指在后挤捏玻璃珠外橡皮管 D: 读数时滴定管应保持垂直，视线、刻度线、液面凹月面三点一线 二、填空题 (20 分。学士班做 17，1113 题，其它班做 110 题) 1(4

22、分)下列浓度均为 0.10 molL-1的溶液能否用酸碱滴定法测定，用什么滴定 剂和指示剂，滴定终点的产物是什么？ 溶液 NaHS NaOH+ (CH2)6N4 pKa 7.05 12.92 5.13 能否用酸碱滴定法测定 pKb27， 可测 NaOH 分量 滴定剂指示剂终点产物 HCl HCl MO PP H2S (CH2)6N4 2(2 分)乙酰丙酮（L）与 Fe3+络合物的 lg 1lg3 分别为 11.4，22.1，26.7。 请指出在下面不同 pL 时 Fe(III)的主要存在型体。 pL Fe(III)的主要 存在型体 22.1 Fe3+ 11.4 Fe3+=FeL 7.7 FeL

23、2 3.0 FeL3 3(2 分)在 pH=13 时，用 EDTA滴定 Ca2+（等浓度滴定） 。请根据表中数据，完 成填空： 浓度 c 0.01 molL-1 pCa 化学计量点前 0.1% 5.3 16 化学计量点 6.4 化学计量点后 0.1% 7.5 0.1 molL-14.35.97.5 4. (1 分)标定硫代硫酸钠一般可选用_铬酸钾_作基准物，标定高锰酸钾溶液 一般选用_草酸钠_作基准物。 5. (1 分)影响氧化还原滴定法滴定突跃范围的因素有：_条件电位_和 电子转移得失(可逆性) 。 6. (1 分)配制 I2标准溶液时，必须加入 KI，其目的是_增加 I2溶解度_和_ 防止

24、 I2挥发_。 7(3 分)EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号H4Y 表 HOOCCH2 - 示 + HN ， CH2CH2 其 + NH 结 CH2COO- CH2COOH 构式为 。 配制标准溶液时一般采用 EDTA二钠盐， 分子式为 Na2H2Y ， 标准溶液常用浓度为 0.010 molL-1，其水溶液 pH 为 4.42 ，可通过公式； （Ka4 Ka5）1/2 进行计算。 OOCCH2 8(2 分)铬酸钾法测定 NH4Cl 中 Cl含量时，若 pH7.5 会引起 NH3 的 形成，使测定结果偏 偏高 。 9(1 分)沉淀 Ca2+时，在含 Ca2+的酸性溶液中

25、加入草酸沉淀剂，然后加入尿素， 加热目的是 均匀释放出氨，从而均匀产生草酸根离子，防止沉淀剂局部过 浓 。 10 (3 分)若配置 EDTA溶液的水中含有 Ca2+， 判断下列情况对测定结果的影响： (1) 以 CaCO3为基准物质标定 EDTA，用以滴定试液中的 Zn2+， XO 为指示 剂， 则使测定结果 偏低 。 (2) 以金属锌为基准物质，XO 为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中 Ca2+ 的含量， 则使测定结果 偏高 。 (3) 以金属锌为基准物质， 铬黑 T 为指示剂标定 EDTA， 用以测定试液中 Ca2+ 的含量，则对测定结果 无影响。 。 17 1.定量分析过程包括取取

26、样样, ,试样分试样分 解解 , , 分离测定分离测定和和分析结果计算及评分析结果计算及评 价价四个步骤。 2. 根据有效数字计算规则计算： 1.683 + 37.427.3321.40.056 =14.414.4。 3. 某酸 H 2A 的水溶液中，若 0.120.12。 H2 A 为 0.28， HA-=5 2- A ，那么 2- A 为 4. 含有 Zn2+和 Al3+的酸性缓冲溶液，欲在 pH=55.5 的条件下，用 EDTA 标准溶 液滴定其中的 Zn2+， 加入一定量六亚甲基四胺的作用是控制酸度控制酸度； 加入 NH 4F 3+3+的作用是消除消除 AlAl 干扰，起掩蔽作用干扰，

27、起掩蔽作用。 5. . NaOH 滴定 HCl 时, 浓度增大 10 倍, 则滴定曲线突跃范围增大 2 2个 pH 单位; 若为滴定 H 3PO4, 则突跃范围增大 0 0 个 pH 单位. 6.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据4d4d 法法、 Q Q 检验法检验法 和和GrubbsGrubbs 法方法来判断。 7. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为 铬酸钾（铬酸钾（K K 2 2CrO CrO 4 4） ） 、铁铵钒、铁铵钒 （NHNH 4 4Fe(SO Fe(SO 4 4) )2 2） ）。 8. 紫外可见分光光度计由光源光源, , 单色器单色器 , ,样品池样品池 （比色皿）（比

28、色皿） 和和检测检测 及读出装置及读出装置四部分组成. 9. 检验两组结果是否存在显著性差异采用t t检验法， 检验两组数据的精 密度是否存在显著性差异采用F F检验法。 10. 吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的 pH 无无关，与波长有有关。 11. 以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度， 所获得的曲线称谓 吸收光谱曲线吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做 最大吸收波最大吸收波 长长 ，可用符号 maxmax 表示。 12.光度法测定某物质，若有干扰，应根据吸收最大吸收最大和和 干扰最干扰最 小小原则选择波长。 1. 下列 4 次测定的结果为：27.37%、27.47

29、%、27.43%、27.40%, 相对平均偏差 （dr） =0.1%(0.11%)。 标准偏差 （S） =0.04 （%） 或 0.04%。 2.在氧化还原滴定中，用 KMnO4测定过氧化氢含量时，应该注意的滴定条件是_. 18 酸度_和滴定速度 。 3.用邻二氮菲分光光度法测定铁的实验中, 所用的 721 型分光光度计其单色器的的作用是 _.把复合光变为单色光_,比色皿的作用是_盛放待测溶液_,光电 管的作用是光电转换器（检测器 。 4. 请写出 NH4Ac 水溶液的质子平衡条件_NH3+OH =HAC+H _ - 5 碘量法主要的误差来源是_.I2的挥发_和_ I 的被氧化_, 为减小上述

30、原因所造成的误差,滴定时的速度可_快些_,溶液不需_剧烈摇动 6 配位滴定分析中,当样品中两种金属离子M 和 N 共存时,判断能否准确滴定M 离子而 N 离子 不干扰滴定的条件是_ CKf(MY)6,_和 _ -+ C(M)Kf(MY)- C(N)Kf(NY)5， （ CK(M Y ) M )(f C f N Y ) ) N ( K( 10 ） 5 _。如果待测离子满足上述条件,就可以准确滴定 M 而 N 不干扰测定. + 7.配位滴定中，由于_.H _的存在,使 EDTA参加主反应能力降低的现象，称为_，酸效 应 _。 8.用分光光度法测定有色配合物的浓度时,要使读数的相对误差最小 ,相应的

31、吸光度是 _0.434_,若使其读数相对误差符合分光光度法的测量误差 ,则透光率的读数范围是 _15%65%（15%70%） _。 9.定量分析中,为了提高测定的精密度，应采取的方法是_增加平行测定的次数，,Q 检验 _, 多 次 平 行 测 定 所 得 一 系 列 数 据 中 , 若 有 可 疑 值 时 , 可 通 过 _4d_和_,Q 检验_决定是否舍弃。 10. 用碘量法测定铜的含量时,为了减少 CuI 对 I2的吸附,常加入_.KSCN _试剂,使 CuI 沉淀转化为不易吸附 I2的_ CuSCN _沉淀. 11态分布规律反映出_随机误差（偶然误差）_误差的分布特点. 12用 Ce 标

32、准溶液滴定 Fe 时,常加入 H2SO4-H3PO4的混合酸,目的是_.增大滴定突 跃范围（提高测定准确度）_. 13用于测定某物质的最大吸收波长的曲线是 _.吸收曲线_。它描述的是_， A_的关系；用于对未知物组分进行测定的常用的定量分析所作的曲线是 _；标准工作曲线_。它描述的是_ AC _关系。 14分析实验中，常用的铬酸洗液如果从_棕红_颜色变为_绿_颜色时，表 明该洗液已失效。 1. 1. 用银量法测试样中的含量时，用银量法测试样中的含量时， 对于对于 NH4ClNH4Cl 选用佛尔哈德法或法扬司法，选用佛尔哈德法或法扬司法， 对于对于 BaCl2BaCl2 用佛用佛 尔哈德法；对于

33、尔哈德法；对于 NaClNaCl 和和 CaCO3CaCO3 的混合物选用佛尔哈德法。的混合物选用佛尔哈德法。 19 +42+ 2. 2. 下列操作的目的是：下列操作的目的是： A.A. 用标准用标准 HClHCl 溶液测定总碱量时，滴定终点附近剧烈震荡是为了除去过饱和溶液测定总碱量时，滴定终点附近剧烈震荡是为了除去过饱和 CO2CO2； B.B. 配置配置 Na2S2O3Na2S2O3 溶液时，加入溶液时，加入 Na2CO3Na2CO3 的目的是抑制的目的是抑制 Na2S2O3Na2S2O3 的分解。的分解。 C.C. 用用 Na2C2O4Na2C2O4 标定标定 KMnO4KMnO4 时，

34、加热时，加热 Na2C2O4Na2C2O4 溶液是为了加快反应速度。溶液是为了加快反应速度。 3. 3. 已知某三元弱酸的离解常数分别为已知某三元弱酸的离解常数分别为 Ka1=1Ka1=110103 3，Ka2=1Ka2=110105 5，Ka3=1Ka3=110106 6，如，如 将将 它配成溶液后，用标准它配成溶液后，用标准 NaOHNaOH 溶液滴定时有溶液滴定时有1 1个个 pHpH 突跃。突跃。 4. 4. 对于反应对于反应 n2O1+n1R2=n1O2+n2R1n2O1+n1R2=n1O2+n2R1（n1=n2=2n1=n2=2） ，要使滴定终点反应程度达，要使滴定终点反应程度达

35、99.9%99.9%，lgKlgK 至少应为至少应为 6 6 。 5. 5. 在等浓度的在等浓度的 Fe3+Fe3+和和 Fe2+Fe2+的溶液中，加入的溶液中，加入 EDTAEDTA 配合剂，已知配合剂，已知 lgKFeY-lgKFeY2-lgKFeY-lgKFeY2-，其，其 Fe3+/Fe2+Fe3+/Fe2+电对的电势值变电对的电势值变小小，Fe3+Fe3+的氧化能力的氧化能力 降低降低 。 1. 1滴定分析对滴定反应的基本要求是按照反应式定量完全进行,速度快,有指示终点 的方法 2. 2. EGTA 是一个四元酸（ H4X） ，试写出浓度为 C 的 H4X 水溶 液的 PBE ： H

36、+=OH-+H3X-+2H2X +3HX +4X 。 3 在络合物滴定中，可以用 lgCK,MY6 判断能否准确滴定 M，此判据的前提条件是 TE 0.1%，PM=0.2 4.沉淀滴定法目前应用最多的是银量法，按照采用指示剂的种类划分，可将银量法分成 3. 摩尔发、佛尔哈德法、发扬司法。 4.5.吸光光度法使用的光度计种类很多，但都是由下列主要部件组成的：光源,单色光 器,比色皿,光电池,检流计 1、分析化学是研究：物质化学组成的分析方法及有关理论的一门科学。 2、 化学分析法是以物质的： 化学反应为基础的分析方法， 它包括： 定性分析 和 定量分析两部分。 20 2-3-4- 3、系统误差影

37、响分析结果的： 准确度 ；偶然误差影响分析结果的： 精密度 。 4、沉淀滴定法又称： 银量法 ，是以： 沉淀反应为基础的一种滴定分析法。 5 滴定分析法分为四大类， 即酸碱滴定法、 沉淀滴定法、 配位滴定法、氧 化还原滴定法四类。 6、酸碱滴定曲线是以：PH 值变化为特征的。 7、在氧化还原滴定中常用的指示剂是 自身指示剂、特殊指示剂.诱发 指示剂。 8、 酸碱指示剂从一种颜色完全转变到另一种颜色(即显过渡颜色)的 pH 值范围， 称为指示剂的变色范围 9. 含有 Zn2+和 Al3+的酸性缓冲溶液，欲在 pH=55.5 的条件下，用 EDTA 标准溶 液滴定其中的Zn2+， 加入一定量六亚甲

38、基四胺的作用是控制酸度 ；加入NH 4F 的作用是消除 Al3+干扰，起掩蔽作用。 10已知某组数据的平均偏差为 0.0002，平均值为 0.3951，则相对平均偏差为： 0.05%。 1.3.00509 有 6位有效数字，若要求保留三位有效数字，修约后的数是 3.01 2.根据 Al 2O3 测定 Al 的换算因数是 Al 2O3 =0.5292 ，根据 PbCrO 4 测定 Cr 2O3 的换算因数是 2PbCrO 4 =0.2351 。 （已知：M Al=26.98154,MAl2O3=101.96, MCr2O3=151.99, MpbCrO4=323.20） 3.用 0.1000mo

39、lL-1NaOH 溶液滴定 0.1000molL-1HAC 时，指示剂应选择 .酚酞。 4.氧化还原反应中的对称电对是指 .氧化态和还原态系数相同的电对。 5.莫尔法测定 NaCl 中的 Cl-的含量，选择 K 2CrO4 作为指示剂。 1. 用银量法测试样中的含量时，对于 NH4Cl 选用佛尔哈德法或法扬司法，对于 BaCl2用佛 尔哈德法；对于 NaCl 和 CaCO3的混合物选用佛尔哈德法。 2. 下列操作的目的是： A. 用标准 HCl 溶液测定总碱量时，滴定终点附近剧烈震荡是为了除去过饱和CO2； B. 配置 Na2S2O3溶液时，加入 Na2CO3的目的是抑制 Na2S2O3的分解

40、。 C. 用 Na2C2O4标定 KMnO4时，加热 Na2C2O4溶液是为了加快反应速度。 3. 已知某三元弱酸的离解常数分别为Ka1=110 3，K a2=110 5，K a3=110 6，如将 它配成溶液后，用标准NaOH 溶液滴定时有1个 pH 突跃。 4. 对于反应 n2O1+n1R2=n1O2+n2R1（n1=n2=2） ，要使滴定终点反应程度达99.9%，lgK 至少应 为 6 。 5. 在等浓度的 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入 EDTA配合剂，已知 lgKFeY-lgKFeY2-，其 Fe3+/Fe2+ 电对的电势值变小，Fe3+的氧化能力 降低 。 21 三、简答题三、

41、简答题 （共（共 2525 分）分） 1. 1. 用用 K2Cr2O7K2Cr2O7 测定铁时，测定铁时，以二苯胺磺酸钠为指示剂，以二苯胺磺酸钠为指示剂，要加混合酸要加混合酸 H2SO4H2SO4H3PO4H3PO4 做滴定做滴定 介质，试问其主要作用。介质，试问其主要作用。 （8 8 分）分） 答：答： （1 1）降低）降低 Fe3+/Fe2+Fe3+/Fe2+电对的电势，增大突跃范围；电对的电势，增大突跃范围； （2 2）消除）消除 Fe3+Fe3+的颜色，便于观察终的颜色，便于观察终 点。点。 （8 8 分）分） 2. 2. 为了测定大理石中的为了测定大理石中的 CaCO3CaCO3 的

42、含量，能否直接用标准的含量，能否直接用标准 HClHCl 溶液滴定？（溶液滴定？（5 5 分）你认为分）你认为 正确的操作应如何进行？（正确的操作应如何进行？（5 5 分）分） 答：答：不能。不能。 （5 5 分）分）正确的操作是：正确的操作是：采用返滴定法，采用返滴定法，即先加入一定量且过量的即先加入一定量且过量的 HClHCl 标准溶液，标准溶液， 待其与待其与 CaCO3CaCO3 反应完全后，再用反应完全后，再用 NaOHNaOH 标准溶液滴定剩余的标准溶液滴定剩余的 HClHCl 标准溶液，从而计算被标准溶液，从而计算被 测物质测物质 CaCO3CaCO3 的含量。的含量。 （5 5

43、 分）分） 3. 3. 在在 pHpH 1010 的氨性缓冲溶液中，若以铬黑的氨性缓冲溶液中，若以铬黑 T T 为指示剂，用为指示剂，用 EDTAEDTA单独滴定单独滴定 Ca2+Ca2+时，终点时，终点 的误差较大，此时可加入少量的误差较大，此时可加入少量 MgYMgY 作为间接指示剂。问能否用作为间接指示剂。问能否用 Mg2+Mg2+直接代替直接代替 MgYMgY 作为作为 间接指示剂？（间接指示剂？（3 3 分）说明理由。分）说明理由。 （4 4 分）分） 答：不能。答：不能。 （3 3 分）因为虽然加入分）因为虽然加入 Mg2+Mg2+可指示滴定终点，但可指示滴定终点，但 Mg2+Mg

44、2+也消耗一定量的滴定剂，也消耗一定量的滴定剂， 使测定误差增大，所以不能用使测定误差增大，所以不能用 Mg2+Mg2+代替代替 MgYMgY 作为间接指示剂。作为间接指示剂。 （4 4 分）分） 1、（ 4 分 ）指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该 采用什么方法减免？ （1）滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （2）标定 HCl 溶液用的 NaOH 标准溶液中吸收了 CO2。 答案：（1）过失误差。 （2）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验 2、（ 7 分 ）常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答案：1）高锰酸钾法2MnO4+5H2O2+6

45、H =2Mn +5O2+8H2O. +2+ MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2+2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法.Cr2O72-+14H+Fe2+=2Cr3+Fe3+7H2O 1. 用 K2Cr2O7测定铁时，以二苯胺磺酸钠为指示剂，要加混合酸 H2SO4H3PO4做滴 定介质，试问其主要作用。 （8 分） 22 答： （1）降低 Fe3+/Fe2+电对的电势，增大突跃范围； （2）消除 Fe3+的颜色，便于观察终点。 （8 分） 2. 为了测定大理石中的 CaCO3的含量，能否直接用标准 HCl 溶液滴定？（5 分）你认为正 确的操作应如何进行？（5 分） 答：不能。 （5 分）正确

46、的操作是：采用返滴定法，即先加入一定量且过量的HCl 标准溶液， 待其与 CaCO3反应完全后，再用 NaOH 标准溶液滴定剩余的 HCl 标准溶液，从而计算被测 物质 CaCO3的含量。 （5 分） 3. 在 pH 10 的氨性缓冲溶液中，若以铬黑T 为指示剂，用 EDTA单独滴定 Ca2+时，终点的 误差较大，此时可加入少量MgY 作为间接指示剂。问能否用Mg2+直接代替 MgY 作为间接 指示剂？（3 分）说明理由。 （4 分） 答：不能。 （3 分）因为虽然加入Mg2+可指示滴定终点，但Mg2+也消耗一定量的滴定剂，使 测定误差增大，所以不能用Mg2+代替 MgY 作为间接指示剂。 （

47、4 分） 1写出 0.1 mol/L Na2HPO4溶液的 MBE、CBE 和 PBE。 （6 分） 解： （1）MBE：Na+=0.2mol/L H3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43-=0.1mol/L （2） CBE：Na+H+=H2PO4-+2HPO42-+3PO43-+OH- （3） PBE：H+2H3PO4+H2PO4-=PO43-+OH- 2试简述金属离子指示剂的变色原理（以二甲酚橙为例说明） 。 （6 分） 解：滴定前，在试液中加入金属离子指示剂（In） （如二甲酚橙） ，此时金属离子 （M）与金属离子指示剂（In）反应生成有色配合物（MIn） （红色） ：M+In=

48、MIn 滴定开始后，金属离子（M）先与滴入的 EDTA反应：M+Y=MY 当滴定到终点时， 由于 MY 的稳定性大于 MIn 的稳定性， 因此此时滴加的 EDTA 与 MIn 反应将其中的指示剂（In）置换出来： MIn+Y=MY+In 因而溶液由红色变为黄色，从而指示滴定终点。 3试简述 KMnO4标准溶液的配制方法。（6 分） 解： （1）称取稍多于理论量的 KMnO4，溶解于蒸馏水中； （2）将配好的溶液加热至沸，保持微沸 1 小时，放置 23 天； （3）用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的沉淀； （4）将过滤后的溶液贮存于棕色试剂瓶中，存放于暗处，以待标定。 23 4试简述 K2Cr2O7

49、法测定全铁时加入硫磷混酸的作用。 （6 分） 解： （1）加入 H2SO4用以调节溶液为强酸性； （2）加入 H3PO4与 Fe3+反应生成 Fe(HPO4)2-，以降低 Fe3+/ Fe2+电对电位使反应 更完全； （3）加入 H3PO4与 Fe3+反应生成无色 Fe(HPO4)2-，以消除 Fe3+颜色对滴定终点 颜色变化的观察。 5分光光度计是由哪些部件组成？各部件的作用如何？（6 分） 解：分光光度计是由光源、单色器、吸收池（或比色皿） 、检测器及数据处理装 置等部件组成。 光源的作用：提供强度稳定的连续光谱作入射光。 单色器的作用：将光源提供的连续光谱转变为单色光。 吸收池（或比色皿

50、）的作用：用于盛放待测物质的显色溶液。 检测器的作用：将光信号转变为电信号并放大。 数据处理装置的作用：将接收到的电信号进行数学处理，以备分析检测用。 1写出 0.1 mol/LNaAc 溶液的 MBE、CBE 和 PBE。 （6 分） 解： （1）MBE：Na+=0.1mol/L HAc+Ac-=0.1mol/L （4） CBE：Na+H+= Ac-+OH- （5） PBE：H+ HAc =OH- 2滴定分析法包括哪几种方法？滴定方式包括哪几种方式？ （6 分） 解： （1）酸碱滴定法，络合滴定法，氧化还原滴定法，沉淀滴定法 （2）直接滴定，间接滴定，返滴定，置换滴定 3影响沉淀溶解度的因素

51、有哪些？（6 分） 解： （1）同离子效应； （2）盐效应； （3）酸效应； （4）络合效应 （5）体系温度 24 （6）沉淀类型等 4试简述 K2Cr2O7法测定全铁时加入硫磷混酸的作用。 （6 分） 解： （1）加入 H2SO4用以调节溶液为强酸性； （2）加入 H3PO4与 Fe3+反应生成 Fe(HPO4)2-，以降低 Fe3+/ Fe2+电对电位使反应 更完全； （3）加入 H3PO4与 Fe3+反应生成无色 Fe(HPO4)2-，以消除 Fe3+颜色对滴定终点 颜色变化的观察。 5分光光度计是由哪些部件组成？各部件的作用如何？（6 分） 解：分光光度计是由光源、单色器、吸收池（或比

52、色皿） 、检测器及数据处理装 置等部件组成。 光源的作用：提供强度稳定的连续光谱作入射光。 单色器的作用：将光源提供的连续光谱转变为单色光。 吸收池（或比色皿）的作用：用于盛放待测物质的显色溶液。 检测器的作用：将光信号转变为电信号并放大。 数据处理装置的作用：将接收到的电信号进行数学处理，以备分析检测用。 1.什么是准确度？什么是精密度？ 答：答： 准确度指分析结果与真值的接近程度。精密度指平行测定分析结准确度指分析结果与真值的接近程度。精密度指平行测定分析结 果间的靠近程度。果间的靠近程度。 2. 用 K 2Cr2O7 溶液滴定 Fe2+试液时, 常向溶液中加入 H 3PO4，为什么？ 答

53、：降低答：降低 FeFe3+ 3+/ Fe/ Fe2+2+电对的电极电位，减少终点误差；消除电对的电极电位，减少终点误差；消除 FeFe3+3+的黄色。的黄色。 3.已知滴定管的读数标准偏差为 0.01 mL, 若滴定时耗去 30.00 mL 溶液, 则该 溶液体积的相对标准偏差为多少？ 答：答：0.046%0.046%或或 0.067%0.067% 4 写出浓度为 c mol/L (NH 4)2CO3 溶液的质子条件式。 25 答： NH 3+OH -=H+HCO 3 -+2H 2CO3 5. 摩尔吸光系数 答：答： A=kbcA=kbc 中浓度中浓度 c c 用用 mol/Lmol/L 时

54、，时， k k 即为摩尔吸光系数，即为摩尔吸光系数， 表示浓度为表示浓度为 1mol/L1mol/L， 溶液厚度为溶液厚度为 1cm1cm 的溶液的吸光度。的溶液的吸光度。 光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，这是什么原因？ 答：单色光不纯，介质不均匀答：单色光不纯，介质不均匀 8 .在螯合物萃取体系中，影响液-液萃取分离的因素有哪些？ 答：答： pH pH 值，萃取平衡常数，萃取剂浓度值，萃取平衡常数，萃取剂浓度 1.为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。 答：稀（降低答：稀（降低 C C Q Q ，降低相对过饱和度）、热溶液（提高，降低相对过饱和度）、热

55、溶液（提高s s，降低相对过饱，降低相对过饱 和度）、搅拌下缓慢加入沉淀剂和度）、搅拌下缓慢加入沉淀剂( (防止局部过浓防止局部过浓) )、陈化（大及完整晶粒）；利、陈化（大及完整晶粒）；利 用用 Von weimarnVon weimarn 公式解释。公式解释。 2 已知 lgK CuY=18.8, lgKCaY=10.7, lgKCu-PAN=16, 试说明为何可以 CuY-PAN 为指示 剂, 指示 Ca 的滴定? 答：答： CuY +PAN +Ca CuY +PAN +Ca CuPAN + CaY CuPAN + CaY CuPAN + YCuPAN + YCuYCuY PAN PAN

56、 到化学计量点时发生置换反应，到化学计量点时发生置换反应，CuPANCuPAN 变为变为 PANPAN 显色指示终点。显色指示终点。 3.质子化氨基乙酸的 pK a1 和 pK a2 分别为 2.3 和 9.6，能否用 NaOH 滴定氨基乙酸， 为什么？ 答：答： 不行，氨基乙酸的不行，氨基乙酸的 pKpK a a 9.69.6 小于小于 7 7。 26 4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有 哪些? 答：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，温度，溶剂。答：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，温度，溶剂。 5.在 721 型吸光光度计上读数刻度示意图如下： 问：（1）

57、图中的字母T、A分别代表什么？（2）图中上面的刻度代表什么？下 面的刻度代表什么？（3）下面的刻度为什么不均匀？ 答：（答：（1 1）T T 透过率，透过率，A A 吸光度；（吸光度；（2 2）上面代表）上面代表 T T 透过率，下面代表，透过率，下面代表， A A 吸光度；（吸光度；（3 3）由于）由于 A A 与与 T T 间为间为 A AlogTlogT 6.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?(回答不能少于 8 种方法) 答：沉淀，蒸馏，萃取，纸层析，薄层色谱，气相色谱，液相色谱，气浮分答：沉淀，蒸馏，萃取，纸层析，薄层色谱，气相色谱，液相色谱，气浮分 选法，离子交换等选法，离子交换等 1、指出下列数据中各包含几位有效数字？（4 分） A8060B2.9049C0.06080D8.06106 A 4 位B 5 位C4 位D 3 位 2、根据有效数字运算规则，下列各式的计算结果应有几