03-3炔烃.ppt

1、第三节 炔烃,一、炔烃的命名,分子中含有CC的不饱和烃炔烃。 通式CnH2n-2 。没有顺反异构，是线型结构。,与烯烃相似,普通命名法： “正” 、“异” 、“新”,衍生命名法：以乙炔为母体,系统命名法：选主链、编号、命名。,例：,正丙炔,甲基乙炔,1-丙炔,异戊炔,甲基烯丙基乙炔,异丙基乙炔,1-己烯-4-炔,3-甲基-1-丁炔,CH3-CCH,CH3-CC-CH2-CH=CH2,叔丁基乙炔,33-二甲基-1-丁炔,新己炔,(CH3)3C-CCH,若分子中同时含有双键和叁键：,命名：以炔烃为母体 称 某烯-(叁键位次)-炔,编号：首先给双键和叁键尽可能低的位次，若 从两边编号和一样，则优先使

2、双键的位 次尽可能小.,选链：选含有双键和叁键的最长碳链为主链,规则：,在系统命名法中：,例：,4-甲基-3-戊烯-1-炔,顺-3,6-二甲基-4-庚烯-1-炔,1-戊烯-4-炔,CHCCH2CH=CH2,1、乙炔的结构,二、炔烃的结构和sp杂化轨道,现代物理方法测得，乙炔分子是直线型，四个原子在一条直线上。C-H键角180， 键长:CC为0.120nm, C-H为0.106nm.,理论解释：杂化理论认为，乙炔中碳为sp杂化。形成sp杂化轨道 形状：一头大一头小；两个轨道夹角180 ,如何形成乙炔？,电子云围绕在碳原子的上下前后，呈圆桶形，碳原子核被电子云包围。,一个键，两个键,HCCH,三、

3、炔烃的化学性质,烯、炔都是不饱和烃，都有键,有相似的化学性质。都能发生加成、氧化、聚合，但由于炔中含两个双键，且杂化形式不同，所以与烯烃的化学性质也有许多不同之处。,（一）炔烃的加成反应,1、催化加氢（Pt,Pd,Ni),烷烃中存在少量的炔烃可用此法除去,如果使反应停留在烯烃阶段，必须选用活性较低的催化剂，常用：林德拉（Lindlar）催化剂，即将Pd沉淀于CaCO3，再以Pb(OAC)2处理，或Pd -BaSO4 /喹啉。,同烯烃相似: 吸附反应历程。,炔比烯易加氢。因炔在催化剂表面的吸附能力大于烯，不饱和性也更大。,Pb(OAC)2、喹啉的作用：催化剂部分中毒,（1）与卤素加成（活性Cl2

4、Br2 ）,2、 亲电加成,炔烃亲电加成较烯烃难。,CspCsp2（电负性）， Csp(即叁键C)吸电子能力强，与电子结合更为紧密，尽管叁键比双键多出一对电子，但不易给出电子与亲电试剂结合；三键电子云不容易极化,原因：,双、叁键同时存在时，加成首先发生在双键上。,（工业制备氯乙烯的方法）,（2）加成卤化氢,不对称炔烃与氢卤酸加成时，符合马氏规则：,加成HI易进行，加成HCl须有催化剂。,可控制在此,与HBr加成同样存在过氧化物效应：,不稳定，烯醇式,醛酮类化合物,（3）加成H2O,在HgSO4-H2SO4催化下，加成得到烯醇， 烯醇极不稳定，马上重排，得到醛或酮。,CH3CHO,HCCH +

5、H2O,仅在酸性条件(H+)下与H2O加成困难。,遵守马氏规则,除乙炔外都生成酮,CH3-CCH + H2O,CH3CH2CCCH3 + H2O,例：,3、其它加成,炔可与HCN、ROH、RCOOH加成（亲核加 成）这与烯烃不同。,催化剂：KOH、季铵碱类等,反应机理：亲核加成,负碳离子 sp2杂化,涂料、胶粘剂的单体组分,丙烯腈的工业制法，现在被丙烯氨氧化代替,醋酸乙烯酯 生产维尼纶的原料,聚乙烯醇,做胶粘剂；用甲醛缩醛化后，抽丝成纤维,乙炔进行反应时，加成产物中均含有乙烯基， 故称之为乙烯基化反应。,HCN、ROH、R-COOH都是亲核试剂，其负 离子具有亲近正电荷的倾向。由亲核试剂的进

6、攻而引起的加成亲核加成。,马氏加成？,（二）氧化反应,易被KMnO4氧化，结构不同，氧化产物不同。,应用：鉴别炔烃及推断炔烃结构。,氧化产物？,CuCl-NH4Cl 95,1-丁烯-3-炔 （乙烯基乙炔）,H2 Lindlar,共轭二烯,（三）聚合反应,一般不易聚成高聚物，只能生成几个分子的 聚合物。,CHCH + CHCH,CH2=CH-CH=CH2,CH2=CH-CCH,生产氯丁橡胶 的原料,乙炔衍生物的聚合物（了解）：,有机导体；有机电池；化学发光染料 ； 电致变色的显示装置,对研究苯的结构、非苯芳香烃的性质有重要意义,电负性: CspCsp2Csp3,使得C-H 之间的电子云密度更接近

7、于C，所以容易异裂。末端炔烃表现一定酸性。,（四） 炔氢的反应,酸性：H2O HCCH H2C=CH2 CH3-CH3 pKa 15.7 25.0 36.5 42.0,末端炔烃RCCH叁键碳上的氢炔氢。 炔氢的弱酸性：,1、与NaNH2、LiNH2等反应,亲核试剂,必须是伯RX,应用： 增长碳链，合成高级炔烃（烯、烷）的方法。,2、与硝酸银（或氯化亚铜）的氨溶液反应,应用：鉴别乙炔和末端炔。,R-CC-R没有上述反应,（注意：乙炔银或乙炔亚铜干燥或受撞易爆炸。常用稀HCl或HNO3分解。）,（五）重要的炔烃乙炔,制备：,用木炭和石头合成有机物,乙炔的应用：,化工原料；氧炔焰，3000- 4000,总结,一、命名 分子中同时含有双键和叁键,二、化学性质,1、加氢：林德拉（Lindlar）催化剂， 加氢到烯烃,2、加成水：HgSO4-H2SO4催化， 产物醛酮类化合物,3、加成卤素：Br2-H2O