第六章化学平衡.ppt

1、第六章 化学平衡（Chemical Equilibrium） 6-1 化学平衡状态 一. 化学平衡在上一章里我们已经指出,化学平衡状态是一个热力学概念,是指系统内发生的化学反应既没有想正向反应的自发性(或“推动力”)又没有向逆向反应的自发性(或“推动力”)时的一种状态.热力学假设所有化学反应都是可逆的.化学平衡是一种“动态平衡”.,Equilibrium state,(1) 什么是平衡状态？就是 G = 0 或者 v正 = v负,在密闭容器中，可逆反应不能进行到底. 个别反应几乎能进行到底. 例如：,化学反应有可逆反应与不可逆反应之分，但大 多数化学反应都是可逆的. 例如:,化学反应的可逆性（

2、Reversibility）和可逆反应（Reversible reactions）绝大多数化学反应都有一定可逆性：例如:CO(g) + H2O(g) =CO2(g) + H2(g) (水煤气) N2(g) + 3 H2(g) =2 NH3(g) 可逆性显著 Ag + (aq) + Cl- (aq) =AgCl (s) 可逆程度小 只有极少数反应是“不可逆的” （单向反应） ： 例如：2 KClO3 (s) = 2 KCl(s) + 3 O2(g) 可逆反应-在同一条件（温度、压力、浓度等）下，能同时向两个相反方向进行的反应。 无机化学“可逆反应”热力学“可逆过程”（无机化学“可逆反应”多数为热

3、力学“不可逆过程”）,二、化学平衡的概念 （一）定义可逆反应在一定条件下，正反应速 率等于逆反应速率时，反应体系所处的状态，称 为“化学平衡”。 例： N2O4(g) 2 NO2(g) 无色 红棕色 在373K恒温槽中反应一段时间后，反应混合物 颜色不再变化，显示已达平衡，测得平衡时 N2O4、NO2浓度（表1）。,化学平衡状态,1、可逆反应和化学平衡 在同一条件下，既能向正反应方向进行，也能向逆反应方向进行的反应称为可逆反应。 将纯无色N2O4气体气体通入温度为373K且体积为1L的真空容器中，片刻后出现红棕色，这是NO2生成的标志，最后容器内气体颜色深度不变，容器内已处于平衡状态。,化学平

4、衡状态,反应速度 v,时间t,正,逆,正=逆,化学平衡,N2O4(g) 2 NO2(g) 表3.1 N2O4-NO2体系的平衡浓度（373K） 次序 起始浓度 浓度变化 平衡浓度 NO22/N2O4 /moldm-3 /moldm-3 /moldm-3 1 从反应 N2O4 0.100 -0.060 0.040 0.36 物开始 NO2 0 +0.120 0.120 2 从产物 N2O4 0 +0.014 0.014 0.37 开始 NO2 0.100 -0.028 0.072 3 从反应混 N2O4 0.100 -0.030 0.072 0.37 合物开始 NO2 0.100 +0.060

5、0.160,化学平衡状态,化学平衡状态有以下几个重要特点： 只有在恒温下，封闭体系中进行的可逆反应才能建立化学平衡，这是建立平衡的前提； 正、逆反应速度相等是平衡建立的条件； 达到平衡时各物质的浓度都不再随时间改变，这是建立平衡的标志； 化学平衡是有条件的平衡，当外界条件改变时，正、逆反应速度要发生变化，原平衡受到破坏，直到建立新的动态平衡； 可逆反应可从左自右达到平衡状态，也可从右向左达到平衡状态。,化学平衡状态,二、勒夏特里原理 假如改变平衡系统条件之一，如温度、压强、或浓度，平衡就向减弱这个改变的方向移动。, 62 化学平衡常数 平衡时NO22 /N2O4不变， 即达到一个“常数”称为“

6、平衡常数”（K）。 N2O4(g) 2 NO2(g) K = NO22 /N2O4= 0.37 （373 K） 1.平衡常数（Equilibrium constants） 1.定义：在一定温度下，可逆反应达到平衡时，产物浓度的方程式计量系数次方的乘积与反应物计量系数次方的乘积之比，为一常数，称为“平衡常数”。符号：K 。这一规律称为“化学平衡定律”。,2.平衡常数的意义 表示在一定条件下，可逆反应所能进行的极限。 K，正反应彻底。 通常： K 107，正反应单向 K 10-7，逆反应单向 K = 10-7 107，可逆反应 平衡常数只表现反应进行的程度，即可能性问题，而不表现到达平衡所需的时间

7、，即现实性问题；,注意： 平衡常数只是温度的函数，而与反应物或产物的起始浓度无关（见表1）。 N2O4(g) 2 NO2(g) T / K 273 323 373 Kc 510-4 2.210-2 3.710-1 平衡常数不涉及时间概念，不涉及反应速率。 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) K =3.6 1024 (298K) K 很大，但反应速率很小。,平衡常数的书写形式和数值与方程式有关。 例： N2(g) + 3 H2(g) = 2 NH3(g) Kp = p 2 (NH3) / (p (N2) p 3 (H2) N2(g) + 3/2 H2(g) = NH3(g) Kp

8、 = p (NH3) / (p (N2) p 3/2 (H2) Kp =(Kp ) 2 稀的水溶液反应，H2O不写在平衡常数表达 式中。例：Cr2O72- + H2O = 2 CrO42- + 2 H+ K = (CrO42-2 H+2) / Cr2O72- ,反应中纯固体、纯液体的浓度不写在平衡常数表达式中。 例如：373K时N2O4和NO2的平衡体系。 N2O4(g)2NO2(g) Kc=NO22/N2O4 2N2O4(g)4NO2(g) Kc=NO24/N2O42 2NO2(g)N2O4(g) Kc=N2O4/NO22 即K12=K2=1/K32 所以平衡常数必须与反应方程式相互对应。

9、对于气体反应，写平衡常数关系式时，除可以用平衡时的(物质的量)浓度表示外，也可以用平衡时各气体的分压来表示。如： N2+3H22NH3 可写出两个平衡常数关系式 Kc=NH32/(N2H23)Kp=p2(NH3)/p(N2)p3(H2) p(NH3)、p(N2)、p(H2)为平衡时各气体的分压力。,平衡常数,同一化学反应，Kc和Kp的关系可作如下推导 aA+bBdD+eE 由状态方程：PV=nRT，所以P=浓度RT PA=ART、PB=BRT、 PD=DRT、PE=ERT Kp=pdDpeE/(paApbB) =DdEe/(AaBb)(RT)n n=(d+e)(a+b) 即：反应方程式中，反应

10、前后计量系数之差值。 Kp=Kc(RT)n 当n=0时：Kp=Kc,平衡常数,三、平衡常数的单位 浓度的单位为molL-1 Kc的单位为(molL-1)n； 压强的单位为Pa或atm Kp的单位为Pan或atmn； 当n=0时：Kp、Kc无量纲。 一般情况下使用平衡常数不注明单位，其条件为(浓度用molL-1，分压力用atm为单位时) 但当分压用Pa或kPa等其它单位时则需要注明平衡常数的单位。如： 将atmn换算为Pan即： atmn(1.01105Pa/atm)n。,平衡常数,如：N2+3H22NH3 分压用atm Kp=1.6610-4atm-2 分压用Pa Kp=1.6610-4atm

11、-2(1.01105Pa)2 =1.6210-14Pa-2 另外Kc与Kp之间换算时、还必须注意R的取值和单位要与压强、浓度单位相一致。分压单位为atm时R应取0.082atmLmol-1K-1，分压的单位为Pa时R应取8314.3PaLmol-1K-1,平衡常数,例题3：已知反应 N2(g)+3H2(g)2NH3(g) 673K时Kc=0.507求Kp 解：由Kp=Kc(RT)n Kp=0.507(molL-1)-2(8314.3PaLmol-1K-1673K)-2 =1.6210-14Pa-2 答：Kp为1.6210-14Pa-2,平衡常数,四、平衡常数的意义 平衡常数的数值大小可以判断反

12、应进行的程度，估计反应的可能性。因为平衡状态是反应进行的最大限度。如： N2(g)+O2(g)2NO(g) Kc=110-30(298K) 这意味着298K时，N2和O2基本上没有进行反应，反之NO分解的逆反应在该温度下将几乎完全进行，平衡时NO实际上全部分解为N2和O2。,平衡常数,另外还有两点必须指出： 平衡常数数值的大小，只能大致告诉我们一个可逆反应的正向反应所进行的最大程度，并不能预示反应达到平衡所需要的时间。如： 2SO2(g)+O2=2SO3(g) 298K时Kp很大，但由于速度太慢，常温时，几乎不发生反应。 平衡常数数值极小的反应，说明正反应在该条件下不可能进行，如: N2+O2

13、2NO Kc=10-30(298K)所以常温下用此反应固定氮气是不可能的。因此没有必要在该条件下进行实验，以免浪费人力物力。或者改变条件使反应在新的条件下进行比较好一些。,平衡常数,平衡常数表达式表明在一定温度条件下达成平衡的条件。 一个化学反应是否达到平衡状态，它的标志就是各物质的浓度将不随时间改变，而且产物浓度系数次方的乘积与反应物浓度系数次方的乘积之比是一个常数。如: aA+bBdD+eE 只有当：(DdEe)/(AaBb)=Kc时，体系才处于平衡状态。 我们可以改变各组分的浓度来改变平衡点，但在一定温度下平衡常数不会改变。 如果(cDdcEe)/(cAacBb)Kc说明这个体系未达到平

14、衡状态，此时可能有两种情况：,平衡常数,(cDdcEe)/(cAacBb)Kc则反应逆向进行。 可见只要知道一定温度下，某一反应的平衡常数，并且知道反应物及产物的浓度，就能判断该反应是平衡状态还是向某一方向进行。 通常我们把(cDdcEe)/(cAacBb)=Qc，称为浓度商。 QcKc逆向反应自发进行。 如果是气相反应可用 QP=(PDdPEe)/(PAaPBb)分压商来表示,五.经验平衡常数与相对平衡常数 1.平衡常数的分类 （1）经验平衡常数（实验平衡常数）： Kc , Kp, K杂 （2）相对平衡常数：Kr (或标准平衡常数K ）,物理量= 纯数量纲(SI制） c = 0.25 mol

15、dm-3 (c / moldm-3 = 0.25) p = 30.45 kPa (p / kPa = 30.45) x = 0.45 (量纲= 1 ) pH = 8.63 (量纲= 1 ) （1）经验平衡常数（实验平衡常数）： Kc , Kp, K杂 例1：Cr2O72- + H2O = 2 CrO42- + 2 H+ Kc = (CrO42-2 H+2) / Cr2O72- = 2.0 105 (moldm-3 )3 有量纲!,1.溶液中的反应 m A + n B x G + y D Kc = A、B、G、D : A、B、G、D在平衡时的浓度； Kc为浓度平衡常数；单位： (moldm-3)

16、 B B = (x + y) (m+n) B,B = 0 时，Kc无量纲， B 0 时，Kc有量纲， 2.气相反应 m A + n B x G + y D 压力平衡常数 Kp =,pG、pD、pA、pB ： 气态物质A、B、G、D平衡时的分压 Kp为压力平衡常数 KP量纲： (Pa) (kPa) (atm) = 0 时，KP无量纲， 0 时，KP有量纲，, 浓度平衡常数 KC =,KP = KC(RT) (只应用于单纯气态反应) = 0 时，Kp = Kc, KP与Kc的关系 反应物生成物都近乎理想气体 气态方程 p = cRT 时,注意：适用的条件,3 复相反应 反应物或生成物中同时存在溶液

17、状态、气体状态、固体状态时，纯液相和纯固相不出现在平衡常数表达式中，该反应平衡常数表达式的气体用分压表示，溶液用浓度表示，平衡常数K杂，称为杂平衡常数。,例1： N2O4(g) = 2 NO2(g) Kp = p2(NO2) /p(N2O4) = 1116 kPa （373 K） 有量纲! 经验平衡常数有量纲! 不直接热力学与联系！ Kc 与Kp 的关系： 设一理想气体（无体积，无分子间力）反应为： a A(g) + b B(g) = d D(g) + e E(g) 则: Kc =( Dd Ee) / ( Aa Bb) 而piV = niRT , pi = niRT/ V = ciRT ,代入

18、KP表达式:,pi = ciRT , 代入KP表达式 KP = ( pDd pEe) / ( pAa pBb) = ( Dd Ee) / ( Aa Bb) (RT )d+e-a-b = Kc (RT )d+e-a-b KP = Kc (RT ) n (n = d+e-a-b) 例2： N2O4(g) = 2 NO2(g) (373 K) Kp = Kc (RT ) n = 0.37 moldm-3 (8.314 J mol-1 K-1 373 K) = 370 molm-3 (8.314 J mol-1 K-1 373 K) = 1116 kPa Kp与Kx的关系：用分压定律pi = pTXi

19、，得： Kp = Kx pTn,（若用R = 0.082 atm L-1 mol-1 K-1,则Kc为另值， Kp 也是另一值） 经验平衡常数存在两大问题: 多值性; n0时，量纲1. (G = - RT ln K , K量纲1 ? 只有对纯数才能取对数!) （2）相对平衡常数：Kr (或标准平衡常数K ） 为了澄清经验（实验）平衡常数多值性、量纲1 引起的混乱， 引入“相对平衡常数”的概念。,定义：“标准压力”为p “标准（物质的量）浓度”为c “标准质量摩尔浓度”为b （或m ） “标准物质的量分数”为x SI制规定：p = 1 105 Pa（旧：101325 Pa) c = 1 mold

20、m-3 溶质溶液体积 b = 1 molkg-1 溶质溶液质量 在任何单位制中， X =1 （即表示“纯物质”）,则混合气体中气体i的相对分压为: p ir = pi / p 溶液中溶质i的相对（物质的量)浓度为：c ir = ci / c 溶液中溶质i的相对质量摩尔浓度为： b ir = bi / b (上标r relative 相对的) 显然： p ir 、c ir 、b ir 量纲为1、单值！ 对于溶液反应：a A(aq) + b B(aq) = d D(aq) + e E(aq) 相对浓度平衡常数为： Kc r=( c Dr d c Er e) / ( c Ar a c Br b) =

21、 Kc ( c ) -n (n = d + e - a - b) 溶液中: 物质浓度为cx moldm3 物质X的相对浓度为cx /c c为标准浓度 1 moldm3,对于气相反应：a A(g) + b B(g) = d D(g) + e E(g) 相对压力平衡常数为 Kpr = ( p Dr d p Er e) / ( pAr a p Br b) = Kp ( p )-n = Kc ( RT)n ( p )-n (n = d + e - a - b) 对于多相反应 a A(g) + b B(aq) = d D(s) + e E(g) 相对杂（混合）平衡常数为： K杂r = ( p Er e)

22、 / ( p Ar a c Br b) Kc r 、Kpr 、K杂r 统一为K r（或K ）： 量纲为1，在SI制中单值。,关于“平衡常数”的要求： 两套平衡常数都要掌握。 计算“平衡转化率”或某反应物（或产物） 浓度（或分压）时，两套平衡常数均可以用， 且用Kc、Kp 、K杂（经验平衡常数）更方便， 故IUPAC未予废除。 只有K r（或K ）才具有热力学含义。 例如，G = - RT ln K ，只能用K r（或K ）。,六.多重平衡规则 若干方程式相加(减)，则总反应的平衡 常数等于分步平衡常数之乘积(商) 例1: 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 K1 2NO2 (g) N2

23、O4 K2 2NO (g) +O2(g) N2O4 (g) K = K1 K2,例4: C (s) + CO2(g) 2CO(g) K C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g) K1 CO (g) +H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) K2 K = K1/K2,（三）化学平衡的特点： 1.封闭体系、恒温，才可建立平衡； 2.动态平衡，净反应为零。 3.平衡状态是封闭体系中可逆反应进行的最大限度。 4.反应条件（温度、压力、浓度）改变时，平衡将发生移动；但只有温度改变，平衡常数K值才改变。,相对平衡常数Kr与温度有关，因此要注明Kr 的温度条件，通常一个温度下

24、同一化学反应只有一个Kr。 5.上述平衡常数与平衡体系各组分分压或浓度的关系，严格地说只是对于气体分压不太高，溶质的浓度比较稀的情况下适用。,思考题：Kc K r 有什么样的区别和联系？,6-3化学反应等温式 范德荷浦方程 标准态下： rGm 0，非自发过程； rGm = 0，平衡状态。 非标准态下: rGm 0，rG m 0，rGm = 0 判断反应过程的自发性。,化学反应均是在非标准状态下的反应， rGm、rG m之间的关系？,m A(g) + n B(g) x G(g) + y D(g),rGm = rG m + RTlnQTr 化学反应等温式 QTr称为反应商,(pG / p)x (p

25、D/ p)y QTr = (pA/ p)m (pB/ p)n,rGm = rG m + RTlnQTr 当rG = 0 时，反应达平衡状态， 此时 QTr 即为KTr，故有： rGm + RTlnKTr 0 rGm - RTlnKTr,1. 对于气体反应 m A(g) + n B(g) x G(g) + y D(g) (pG / p)x (pD/ p)y QTr = (pA/ p)m (pB/ p)n,2. 溶液相的反应 m A(g) + n B(g) x G(g) + y D(g),(G / c)x (D/c)y rGm= rGm+RTln (A/ c)m (B/ c)n,rGm = rGm

26、 + RTlnQTr,3 复相反应 m A (aq) + n B(l) x E(g) + y Z(s),RTln(pe/p)x rGm = rGm + (cA/c)m,rGm = rGm + RTlnQTr QTr： 各项数值是体系在任意状态下某一时刻的相对压力或相对浓度数值。,rG = rG + RTlnQTr 平衡时， rG = 0， 则 QTr = KTr rG = RTlnKTr,KTr 107，或 KTr 40 kJmol-1 是反应正向进行或逆向进行的标志。 rG = RTlnKTr ，,问题： KTr和QTr 的区别和联系？,4化学反应等温式，范德荷甫方程 rGm (T )= r

27、Gm (T ) + RTlnQ (T) r 在QTr = 1时，在热力学标准态下lnQTr = 0， rGm (T) = rG m (T ) , 注意: QTr 与KTr的不同之处,问题：热力学标准态指的是什么状态？,6 rGT: 温度为T， 体系在某一时刻 的自由能变 rGT 0，逆向自发； rGT = 0，平衡状态。,5rGT 温度为T， 反应物和生成物相对浓度及相对压力都为1时的反应自由能变。 rGT 0，逆向自发； rGT = 0，平衡状态。,怎样用QTr判断反应的方向？,体系处于平衡状态： 0 = rGT + RTlnKTr rGT = RTlnKTr 代入： rGT = rGT +

28、 RTlnQTr， 得到： rGT = RTlnQTr/KTr 说明： (1). QTr KTr，rGT 0 正向反应非自发； (2). QTr KTr，rGT 0 正向反应自发； (3). QTr = KTr， rGT= 0 体系处于平衡状态,7结论： （1）rGT是化学反应方向性的判据； （2）rGT是化学反应所能进行的限度的标 志，即进行程度； （3）公式G = G + RTlnQT ， G 单位是kJmol-1； R：8.314 Jmol-1K-1； T： K； (4) 40 kJmol-1 G 40 kJmol-1时； KTr在107107之间，属于可逆反应的范畴,可用于计算rG 的

29、公式有： rGm fGm(生成物) - fGm(反应物) 标准态，298 K rGm rHm - T rSm，标准态, T K rG - RTlnKTr ，T温度下的平衡常数 rGT rH - T rS，任何状态 rGT = rG T + RTlnQTr，任何状态, 6-4 化学平衡的计算 （1）利用平衡常数求物质或产物的浓度， 求反应物的转化率。 （2）利用实验数据求,经验平衡常数(Kc) 及热力学平衡常数。 (K),KTr = = 1.63 10-5 Kp = = 1.598 10-15(Pa)-2,例1: 合成氨反应在500C建立平衡 p(NH3) =3.53106Pa, p(N2) =

30、 4.13106Pa, p(H2) = 12.36106Pa, 求该 反应 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 的热力学平衡常 数 KTr 与经验平衡常数Kp，Kc。,解： N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 平衡压力/ 106Pa，4.13 12.36 3.53, Kp = Kc(RT) n n = -2 Kc = Kp/ (RT)-2 = 6.60 10-8mol-2L2,例2: 在一个10L的密闭容器中,以一氧化碳与水蒸气混合加热时,存在以下平衡, CO(g) + H2O(g) CO2(g) H2(g) 在800C时,若Kc = 1, 用2molCO及2mol

31、H2O互相混合,加热到800C, 求平衡时各种气体的浓度以及CO转化为CO2的百分率。,解： CO(g) + H2O(g) = CO2(g) H2(g) 初浓 /moldm-3 2/10 2/10 0 0 平/moldm-3 0.2-x 0.2-x x x X2/(0.2-x)2 =1 解得: CO2 = 0.1 moldm-3 = H2 = CO = H2O 转化率 = 0.1/0.2100% = 50%,例3、计算298K时，反应 H2(g) CO2(g) = H2O(g) + CO(g)在 (1) 标准状态下，(2) 起始压力为 pH2 4105 Pa, pCO2 5104 Pa, pH

32、2O 2102 Pa, pco 5 102 Pa 时的反应方向及该反应的KTr,解（1） H2(g) CO2(g) = H2O(g) + CO(g) fGm/kJ mol-1 0 -394.4 -228.6 -137.2 rGm =28.6 KJ mol-1 0, 标态下非自发, 逆向自发,(3) QTr = 5 102/1 105 2 102/1 105 / 4 105/1 105 5 104/1 105 = 5 10-6 KTr 因此该反应正向自发进行,（2） rG - RTlnKTr 28600 - 8.314 298lnKTr KTr = 9.698 10-6,解： 2HI(g) =

33、H2 (g) + I2 (g) 初/moldm-3 2 0 0 平/moldm-3 2-2x x x Kc = = 210-2,例4: 在高温时2HI(g) = H2 (g) + I2 (g) 分解,在密闭容器中2molHI,在440时达到化学平衡，其Kc = 210-2，求HI的分解率,x = 0.2204 moldm-3 分解率 = 100% = 22.4%,解: HF(aq) = H+ (aq) + F-(aq) fG/kJmol-1 269.9 0 -278.8 fG = (-278.8) - (-296.9) = 18.1 kJmol-1 0 标准状态下，应该非自发。,例5:由热力学

34、数据表求HF(aq) = H+ (aq) + F-(aq)反应的K298r, 讨论该电离平衡的方向性,并求出体系平衡时各物种的浓度.,实际上纯水中 c H+ = 10-7 moldm-3 c F- = 0 moldm-3 cHF= 1 moldm-3 G = -RTKrT KrT= 6.7210-4 HF(aq) = H+ (aq) + F-(aq) 初浓/moldm-3 1 10-7 0 平/moldm-3 1-x x + 10-7 x 0 X2/(1-x) = 6.72 10-4 X = 0.026 moldm-3 平衡时： HF = 1- 0.026 = 0.974 moldm-3 H+

35、 = F- = 0.026 moldm-3, 6-5 化学平衡的移动 平衡移动：从旧的平衡状态转到新的平衡状态的过程，称为平衡移动。 改变平衡体系的条件之一，如温度、压力或浓度，平衡就象减弱这个改变的方向移动。,一、浓度对化学平衡的影响 对于化学反应 a A + b B g G + d D, rG = - RTlnKTr + RTlnQTr RTlnQTr/KTr 增大反应物浓度（或分压），减小生成物浓度时（或分压） ， QTr 减小， rG 0, 平衡正向移动， 减小反应物浓度（或分压），平衡逆向移动,例.(1) 计算反应H2O(g) + CO(g) H2(g) CO2(g) 在673K时的

36、平衡常数。,解： (1) CO(g) H2O(g) H2(g) CO2(g) fHm /kJmol-1 -110.52 -241.82 0 -393.5 Sm /Jmol-1K-1 197.56 188.72 130.57 213.64 rHm = 41.16 kJmol-1, rSm = - 42.07 Jmol-1K-1 rGm rHm - T rSm = 41.16 -673 (-42.07)/1000 = -12.85 kJmol-1 rGm -RTlnKTr lnKTr = 12.85 1000 /8.314 673 = 2.297 KTr = 9.94,KTr = = 9.94 1

37、0 x = 1.52 mol dm-3 CO的最大转化率为 100% = 76%,(2) 若CO和H2O的起始浓度分别为2 mol dm-3,计 算CO(g)在673K时的最大转化率,(2) CO(g) H2O(g) CO2(g) + H2(g) 起 2.0 2.0 0 0 平 2.0-x 2.0-x x x,KTr = = 9.94 10, y = 1.84 mol dm-3,(3) H2O的起始浓度变为4 mol dm-3,CO的最大转化率为多少？,(3) CO(g) H2O(g) CO2(g) + H2(g) 起 2.0 4.0 0 0 平 2.0-y 4.0-y y y,CO的最大转化

38、率为: 100% = 92%,二、压力对化学平衡的影响 1压力对固相或液相的平衡没有影响； 2对反应前后计量系数不变的反应，压力 对它们的平衡也没有影响； 3反映前后计量系数不同时： 增大压力，平衡向气体摩尔量减少的方 向移动； 减少压力，平衡向气体摩尔量增加的方 向移动。,例8 ： 325K时，设反应N2O4(g) = 2NO2(g)平衡总压为1.00105 Pa，N2O4的分解率为50.2%，若保持反应温度不变，增大平衡压力至106 Pa时,N2O4分解率是多少?,p(N2O4) = p总 = p总 ,平衡前分压 p 0 平衡时 p p 2 p 平衡时，体系总压力为 p p + 2 p = p(1 + ) = 105 Pa， 解得: p = 6.66 104 Pa,解： N2O4(g) 2 NO2(g),= 3.316 104 Pa,p(NO2) = p总 = p总 = 6.68 104 Pa,KrT = = = 1.344,平衡总压力为1.0 106Pa时， p(