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文档简介
1、1什么是能量最低原理? 提示原子的核外电子按一定规律排列(按能量由低到高的顺序依次排布)才能使整个原子的能量处于最低状态。从宏观物质角度出发,物质所具有的能量越低,物质越稳定。,第四节化学反应进行的方向,2焓变是什么? 提示焓是物质自身具有的能量,是物质自身固有的性质,用符号H表示。焓无法测量,不同的物质具有不同的焓。在化学反应中由于反应物和生成物所含的能量(焓)不同,就会有能量的变化,这个能量的变化即焓值差,就是我们所说的焓变。焓变用符号H表示,常用单位为kJmol1。从宏观角度分析:HH生成物H反应物,其中H生成物表示生成物的焓的总量;H反应物表示反应物的焓的总量。,1了解自发过程和化学反
2、应的自发性。 2通过“有序”和“无序”的对比,了解熵和熵变的概念。 3初步了解焓变和熵变对化学反应方向的影响,能用焓变和熵变说明化学反应的方向。,笃学一自发过程和自发反应,不用借助于外力,自发地,方向性,不自发,笃学二化学反应进行方向的判据 1.焓判据 2熵判据 (1)熵 体系倾向(密闭容器):,含义:科学家用 (符号为 )来量度这种混乱(或无序)的程度。 特点:同一种物质不同状态时熵值大小为S(g) S(l) S(s)。 (2)熵增原理 在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵 ,即熵变(符号S) 零。 (3)熵判据 体系有自发地向混乱度 (即 )的方向转变的倾向,因此可用 来判断反应进
3、行的方向。 3复合判据 综合考虑 和 的复合判据,将更适合于所有的过程,只根据一个方面来判断反应进行的方向是不全面的。,熵,S,大于,增大,增加,熵增,熵变,焓判剧,熵判剧,【慎思1】 自发反应一定能发生反应,而非自发反应一定不能发生反应吗? 提示自发反应、非自发反应是指该反应过程是否有自发进行的倾向,而这个过程是否一定会发生则不能确定。如C的燃烧是一个自发反应,但要想发生反应,需借助外界条件点燃才能发生。 【慎思2】 H2的燃烧是自发反应吗?该过程体系的能量和熵如何变化,说明什么问题? 提示H2的燃烧属自发反应,该过程放出热量,体系能量降低,但熵减小,说明判断一定反应进行的方向要综合考虑焓判
4、据和熵判据。,【慎思3】 吸热反应一定不能自发进行吗?举例说明。 提示不一定。多数自发进行的化学反应是放热反应,但也有不少吸热反应能自发进行。如Ba(OH)28H2O与氯化铵的反应, 2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g) H56.7 kJ/mol; NH4HCO3(s)CH3COOH(aq)=CO2(g)CH3COONH4(aq)H2O(l)H37.3 kJ/mol。,【慎思4】 下列关于能量判据和熵判据的说法中,不正确的是()。 A放热的自发过程可能是熵减小的过程,吸热的自发过程一定为熵增加的过程 B由能量判据(以焓变为基础)和熵判据组合成的复合判据将更适合于所有的过程 C在室温下碳酸
5、钙分解反应不能自发进行,但同样是这个吸热反应在较高温度(1 200 K)下则能自发进行 D放热过程(H0)或熵增加(S0)的过程一定是自发的,提示放热的自发过程可能是熵减小的过程,如铁生锈、氢气燃烧等;也可能是熵无明显变化或增加的过程,如金刚石和石墨的互变熵不变,活泼金属与酸的置换反应熵增加等。吸热的自发过程应为熵增加的过程,否则,就无法进行,如冰的融化、硝酸铵溶于水等。故A对。很多情况下,简单地只用其中一个判据判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以应两个判据兼顾,绝不能片面地思考问题。因此,B正确,D是错误的。有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行,如碳酸
6、钙的分解反应。故C正确。 答案D,1与焓变的关系,2.与熵变的关系,下列说法正确的是()。 AH0、S0的反应在温度低时不能自发进行 BNH4HCO3(s)=NH3(g)H2O(g)CO2(g)H185.58 kJ/mol能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向 C因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据 D在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向,【例】,解析依据反应自发进行的复合判据HTS0知:A项H0,S0,则HTS一定小于0,反应能自发进行,而C项则不全面,D项:催化剂只能改变反应速率而不能改变反应的方
7、向。 答案B 从能量角度(即焓变)看,化学反应趋向于最低能量状态的倾向,而从熵变角度看,化学反应呈现最大混乱度的倾向,在实际的化学变化中,H与S倾向有时会出现矛盾,因此,在分析一个具体化学反应自发进行的方向时,不能孤立地使用焓判据或熵判据来分析,否则,可能会得出错误的结论,要注意应用焓判据和熵判据综合进行分析,即凡是能够使体系能量降低,熵增大的方向就是化学反应容易进行的方向。,解析已知在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大;A、B、C、D中的反应均为分解反应且都为吸热反应,即H0;A、C、D三个反应又是熵增的反应,所以在高温下能自发进行,B不是熵增的反应,在高温下不能自发进行。 答案
8、B,一个化学反应能否自发进行,既与反应的焓变有关,又与反应的熵变有关。在等温、等压条件下,化学反应的方向是由反应的焓变和熵变共同决定的。反应方向的判据为: HTS0,反应不能自发进行。 当在等温、等压条件下,自发反应总是向HTS0的方向进行,直至达到平衡状态。,实验探究八化学反应自发进行的判断依据,解析化学反应中的H、S均会随温度的变化而变化。这种变化有时可以忽略不计,但有时也会对反应的自发性判断有着较为重要的影响。小明计算时选用的数据是298 K时的H、S,若这时的数据套用700 K的温度,肯定会出现误差,甚至是错误。若题目不作特别说明,一般可以认为忽略温度带来的影响。计算时还要注意熵变的单位往往是Jmol1K1,而焓变单位是kJmol1,必须考虑
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