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文档简介

1、在原子力显微镜原位观察铁锂电池黑金属铅负极表面的成膜时,学习IBA2013,作者: Zempachi Ogumi,Yasuhiro Domi,Takayuki Doi,and Takeshi Abe,1,交流PPT,SEI膜的高取向热解石墨HOPG的形成,2, 学习交流PPT的SEI膜是高取向热解石墨HOPG的形成,与图: 1、a图相对应,EC溶媒化锂在黑金属铅插入前2,溶媒化锂盐在第一次充电的1.0V时,插入黑金属铅形成山状构造。 3 .溶剂化锂盐在0.8V下还原分解形成包状结构。 4 .溶剂在0.65V时在黑金属铅表面还原分解形成堆垛层。 说明: HOPG为新型高纯度碳素材料,是对热解石墨

2、进行高温高压处理的新型碳素材料,其性能接近单晶黑金属铅,学习了3,交流PPT,1 M LiClO4/PC 3 wt %添加剂充放电特性,VC/FEC/ES可形成稳定的表面薄膜,充放电特性VCFECES,4, 学习交流PPT,1 M LiClO4/PC 3 wt %添加剂的初始堆垛层的表面态和厚度,VC/FEC/ES成膜厚度: VCFECES,5,交流PPT,添加剂在PC系的还原电位,添加剂在PC系的还原电位: VCFECESPC共嵌脱出。 6、学习交流PPT、锂盐对电化学性能和表面薄膜的影响,各种锂盐、放电容量越大,表面薄膜的电阻越小,电化学性能与表面薄膜的组成有关,7、学习交流PPT,学习黑

3、金属铅化学基对SEI膜的组成的影响,在化学基面形成碳酸盐的表面薄膜占大比例学习交流PPT,研究对象:学习AFM电池和HOPG,9,交流PPT,主要内容,添加剂对成膜的影响,溶剂对成膜的影响,锂盐对成膜的影响,10,学习交流PPT,AFM核电源显微镜观察HOPG侧面,微细络离子,突起物0.1um 11、学习交流PPT,在接触模式AFM扫描中除去的表面膜,不添加添加剂,即使在堆垛层被除去后,反复扫描后也出现突起物,12、学习交流PPT,残留表面层作为SEI膜发挥作用,不追加的话,进一步形成堆垛层,电解液被还原分解。 13、交流PPT、添加剂的表面成膜作用、成膜的添加剂的还原电位(超过1.1V )比

4、EC的还原电位高,14、交流PPT、AFM的HOPG侧面观测(加VC )、如果加入添加剂,则可观测到与不加添加剂类似的表面形态的变化,15、交流PPT 去掉堆垛层,再加上EC化学基的2%VC,再加上VC,微细络离子扫描10次后基本消失,云同步中出现1um以上的粗络离子,扫描30次后仍存在。 学习交流PPT,去除堆垛层,加入2%的PC化学基vc,从PC化学基电解液中去除堆垛层的扫描探头数量远远多于EC/DEC化学基电解液(包括添加剂)。 说明PC系电解液形成更稳定且薄的表面膜。 学习交流PPT、Vc添加剂对表面SEI膜的作用,加入添加剂后,第二周几乎没有堆积堆垛层。 剩下的表面膜在第二周阻止电解

5、液的进一步分解。 18、学习交流PPT,比较堆垛层的厚度,形成的膜越薄,用AFM除去表面膜的探针数量越多。 成膜添加剂可以在PC系电解液中形成薄致密的表面膜。 学习19、交流PPT,1、EC化学基形成的表面膜有功能化分配。 2、VC/FEC/VEC的添加使EC系电解液形成的表面膜的膜厚更薄,使之具有均匀性。 3、添加剂对PC类添加剂可以形成更薄、更致密、稳定的固体膜,溶剂化的锂盐分解,突起粒子、溶剂分解、添加剂的分解,学习20、交流PPT、锂盐对表面晶体度的影响,学习21、交流PPT,AFM在3V观测HOPG,AFM在3V观测hopp 12小时后无明显变化表明,即使HOPG化学基面试相当不活泼

6、,也没有进行分解和锂络离子的嵌入。 22、学习交流PPT,AFM首次对黑金属铅负极进行原位扫描,发现在1.75V形成小孔,在124nm、2.2nm深度、1.5V以下粒子形成小于200nm,23、学习交流PPT,AFM首次对黑金属铅负极进行原位扫描25、学习交流PPT、微细粒子的组成(XPS的特征)、主要成分:氟化锂、磷酸锂盐、26、学习交流PPT、微细粒子的组成(ATR-FTIR的特征)、与XPS的分析结果相互证明。 学习了27、交流PPT、锂盐的负极成膜作用总结,1、坑和微粒分别形成1.75V和1.5V。 2、1.1V以下可见黑金属铅层破坏。 由1.5V形成的微粒的主要产物是LiF和磷酸锂(POn )、(LiF)x(LiPO3)1-x )、(F2)x(LiPO3)1-x )。 学习、总结交流PPT,1、VC/VEC形成的膜比FEC薄效果好。 2、薄致密固体表面膜的优劣比较: PC添加剂EC DEC添加剂EC DEC无

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