课次10质谱分析.ppt

1、06333636360353，质谱质谱学，第一节对第二节的基本原理和仪器第三节离子的主要类型进行了简要概述，第四节地图分析v质谱学，063303601:353，第一节概述，质谱学：分子分解后质量m与电荷z的比率m质谱：质谱仪器，0633036363636053，1。质谱从第一个质谱仪的出现(1912年)到现在已经有90多年的历史了。20世纪60年代以后，随着核磁共振波谱等，20世纪80年代以后，非挥发性或热不稳定分子电离的新方法出现，生物质量分析方法迅速发展，主要测量蛋白质、核酸和多糖等生物大分子，0633636363636363636053，2。质谱特性，广泛应用。质谱仪有很多种，按用途分类

2、的同位素质谱仪、无机质谱仪、有机质谱仪三种。样品可以是武器、有机物。气体、液体、固体也可以。确定物质相对分子质量的唯一方法。灵敏度高，样品用量低。分析速度快的话，可以同时检测多种成分。与其他机器相比，机器结构复杂，价格昂贵，使用和维修困难。对样品具有破坏性。063336363636360353，第二基本原理和工具，1。基本原理，063363636363636363636360353，定性和结构分析：质谱峰值位置定量分析：峰值强度参考：质谱不是光谱，而是物质填充离子的质谱，06336363636053，2，质谱的主要组成部分，组成：真空系统，真空系统真空系统，作用：背景减少和离子或离子与分子之间

3、的碰撞减少，0633636363636360353，2。注入系统，注入方法：间歇注入：普通气体或挥发性液体直接注入：沸点液体，固体样品色谱注入：有机化合物的分析，目前主要是色谱，质谱，质谱，0633363636363636363636360353，0633363636360353，3离子源，作用：样品中的原子，分子离子化。质谱的样子在很大程度上取决于使用的电离方法。类型：很多，原理和用途各不相同。063336363636360353，气象离子源使样品汽化和电离。特征：一般用于分析沸点小于500、相对分子质量小于103、热稳定的化合物。解吸电离是将液体或固体样品直接转换为气体离子。特征：不挥发，

4、热不稳定，用于测定相对分子量达到105的样品。0633363636363636360353，目前最常用的离子源是电子冲击离子源，其构成原理如下，063336363636363636053，4。质谱，作用：根据质量-负载比的大小分离离子室中产生的离子，并允许足够的量离子通过，从而在类似可快速测量离子流的光学中产生单体：20种以上。06333636363636360353，5。离子探测器和记录系统，探测器：通用类型：静电电子倍增。特性：高灵敏度，快速检测。记录系统：记录系统或计算机，06333636363636360353，第三离子类型，I，质谱的相对强度将原始质谱中最强的离子峰设置为基准峰，指定

5、相对强度为100。其他离子峰以参考峰的相对百分比表示质谱。质谱数据以表格形式显示，峰值高度(吴宣仪强度)与离子量成正比。甲烷的质谱图，0633363601:353，2，质谱中的主要离子峰，分子离子峰碎片离子峰同位素离子峰重排列离子峰2价离子峰亚稳定离子峰，06333636363636360353，1。分子离子峰，意思：影响电子束轰击产生的离子的分子离子峰的强度因素：取决于化合物的结构，其强度顺序一般为：离子源类型，电离室温度，轰击电子的能量，063336363636053，2。碎片离子峰，意义：如果电子轰击的能量超过分子离子离子离子离子离子离子化所需的能量，(5070eV)分子离子的化学键就会

6、进一步破裂，产生质量低的碎片。特征：片段离子峰位于质谱图中分子离子峰的左侧。应用：分子的分裂过程与结构有密切关系。如果研究最大丰度的离子破坏过程，那么正在分析的化合物的结构信息，063303636363636360353，3。同位素离子峰，意思：具有天然同位素的元素，例如c，h，n，o，s，Cl，Br等。在质谱中，出现由最轻同位素组成的分子离子形成的M峰，以及由一个或多个重同位素组成的分子离子形成的离子峰，例如(M 1)、(M 2)、(M 3)。应用：化合物中s、Cl、Br及其他元素，0633363636363636360353，4节地图分析，定性分析：质谱的重要特征相对分子质量测定化学晶体结

7、构测定光谱搜索定量分析：有机分子、生物分子和无机样品中元素含量的定量测定，相对分子质量的测定，特性：快速准确，所需样品少量注意：分子离子峰的质量数在氮定律化合物中包含Cl或Br时，可以利用M和M 2峰的比率确定分子离子峰。同位素离子峰的信息有助于分子离子峰的正确判断。要提高分子离子峰的强度，必须对挥发性或热不稳定化合物使用软电离源解离方法，以提高分子离子峰的强度。06333636363636360353，2。化学式晶体化学式测定：高分辨率质谱计，同位素对分子式，0633636363636360353，3。分析结构式测定、碎片离子峰，重新排列离子峰和亚稳态离子峰，根据碎片峰的特性确定分子破坏方法，提出未知化合物结构单元和可能的结构。最后，使用所有质量分析数据查看结果。06333636363636360353，4。光谱搜索，意义：经测试的有机化合物质谱与标准地图相比，得到一些类似的有机化合物名称、相对分子质量、分子或结构等。特性：快速、直观，06333636363636360353，2。在定量分析、考古学和矿物学研究中，应用同位素比测定法确定岩石、化石和矿物的年代。混合物含量质谱的外部标准和内部标准的测定-定量分析时相对标准偏差为210。分析的准确度主要取决于分析的混合的复杂性和特性。