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1、第三章中间体与重要的尤针织面料反应,1引言反应机理:亲电取代反应亲核取代反应反应缩合反应,反应途径: 1芳烃环上的氢原子的置换反应:如磺化反应SO3Na卤化反应x硝化与亚硝化反应NO2,NO, 2 .将芳香环上已有的取代化学基转化为其他取代化学基的反应氨基化反应: n酰基化反应:羟基化学基化反应:重氮化反应:3形成杂环及新的碳环的反应: (1)采用环形成缩合反应,即闭环或环化,主要形成五元环或六元环(2)分子重排反应,2重要的单元反应的目的通过卤素导入其他化学基通过卤素进行环缩合反应,苯系卤化反应:蒽醌系卤化反应:2硝化反应的目的:硝基化学基是染料的重要取代化学基和生色团,通过加深染料颜色的硝
2、基化学基导入其他化学基,如氨基。 染料分子中的硝基化学基一般直接与芳香环结合。 硝化剂:硝酸硫酸(混酸)、3磺化反应,目的:导入磺酸化学基,赋予染料水溶性的染料介由磺酸化学基,通过与蛋白质纤维中的氨基化学基形成盐键的磺酸化学基,被OH、NH2、Cl、CN等其它化学基团所置换。 磺化试剂:浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸。蒽醌:反应活性差,用发烟硫酸磺化、双、亲核取代反应反应和取代化学基转换、染料中间体有很多不能直接导入的化学基,可以通过芳香环上现有取代化学基的取代或转换得到。 一些芳香族化合物的亲核取代反应反应发生在非芳香环的原子上,如烃、芳构化或阿摩尼亚。 1、氨基化反应、目的:向染料分子
3、中导入NH2,通过能使染料的颜色变浓、提高染料与纤维的亲和性或直接性的氨基化学基导入其他化学基; 根据生成杂环结构的芳胺的重氮化、耦合反应,制备了偶氮染料。 (1)硝基还原反应还原剂: Fe HCl H2 /Pt Na2S比较温和的还原剂、(2)阿摩尼亚裂解反应对于硝化还原法不能引入氨基化学基的化合物可采用阿摩尼亚解法。 主要是Cl、SO3H、OH的阿摩尼亚裂解反应。 (2)羟基化学基化反应,目的:向染料分子中导入OH,使染料的颜色变浓,提高染料与纤维的亲和性或直接性的羟基化学基通过具有媒染特性的羟基化学基导入其它化学基; 根据含有羟基化学基的芳香族化合物可以作为偶联成分的芳胺的重氮化、耦合反
4、应制备了偶氮染料。 (1)磺酸化学基的碱溶解反应,(2)与置换反应、3烷基化反应发生芳基化反应,在染料分子中引入烷基化学基和芳基化学基,改善染料的色牢度和溶解性能,在OH和NH2中引入烷基化学基和芳基化学基,加深染料的颜色,提高染料的耐酸、碱稳定性。 烷基化和芳构化试剂:芳烃烷基化试剂:卤代烷基化学基和烯烃氨基化学基烷基化和芳构化试剂:醇、酚、环氧乙烷、卤代烷基化学基、硫酸酯类化合物和烯烃化学基。 其中y为Cl、Br、OH、NH2、SO3Na等羟基化学基的烷基化与芳构化试剂:醇、卤代烷烃、硫酸酯类化合物。 4氨基酰基化反应,目的:提高染料的色牢度,改变染料的色光和染色性能,降低氨基化学基的活性,在染料合成过程中保护氨基化学基。 酰化试剂:脂肪酸、酸无水物、酰氯、酯类化合物等。 通过引入三、缩合反应和改变碳骨架的反应、1非环化的缩合反应、2冠状病毒反应、COONa来提高染料的溶解度。 3环化缩合,(1)蒽醌,(2)三氯露西亚酮合成,(3)杂环的生成,(3)重要的染料中间体,(1)苯类中间体是向苯环中导入羟基化学基、氨基化学基、硝基化学基、磺酸化学基、磺酸化学基的2 .萘类中间体萘酚、萘3 .蒽醌系中间体蒽醌
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