第五章多芳烃.ppt

1、第1、6章多环芳烃和郑智薰苯芳烃、1萘、蒽和菲的结构识别。掌握2多环芳烃的化学性质、萘的磺化反应、动力学控制和热力学控制。3理解定向概念、定向歧视、休克规则4了解非苯定向类的类型和代表性以及反定向。了解5致癌碳氢化合物、煤焦油的组成。学习要求：2，多环芳烃的分类：1，郑智薰苯基和多苯，多环芳烃是指分子中含有多个苯环的碳氢化合物。其中包括苯和多苯、多苯基脂肪碳氢化合物、稠环芳烃、富勒烯，可归为多环芳烃。这个寺庙的重点是稠环方向。3，多苯脂肪碳氢化合物的结构特征：脂肪碳氢化合物的氢被苯取代，二苯甲烷三苯甲烷1，2-二苯乙烷，多环芳烃，多环芳烃是共享两个或多个碳原子的芳香烃。4， 1。苯及其衍生物，

2、工业制法：实验室制法：苯的化学性质与苯相似，可能会发生亲电替代反应。5，苯，6，7，稠环是多个苯环共享两个或多个碳原子的方向。7，(1)萘的结构：苯的共轭能量：150 kj mol-1；萘的共轭能量：225 kJmol-1。结构特征：SP2混杂，平面结构，密钥长度不等(不同于普通单键和双键)。因此，不能用完美的结构表达式来表达，不能用平时最稳定的共振极限表达式来表达。分子式C10H8，7.2.1萘及其衍生物，8，1，4，5，8称为比特，2，3，6，7称为比特，因此萘的一元替代品可能有两种，10，11，共振论可以解释为：反应过程，14，磺化反应的热力学控制和动力学控制：如图所示：萘的-比特电子云

3、高，反应所需的活化能E低，反应温度低，反应受动力学控制。但是，由于磺酸的体积大，与第八位氢原子的距离H和SO3H的半径总和导致-萘磺酸的稳定性下降。-位反应所需的活化能E高，但由于SO3H机和H之间的排斥作用小，-萘磺酸的热稳定性比-萘磺酸好，因此在高温下反应受热力学控制。15，-萘磺酸是制造特定位取代化合物的桥。16，萘比苯活泼，萘的烷基化容易生成聚烷基萘，反应过程中苯环也容易破裂，因此产率低，实际意义不大。但是在萘的-比特中引入羧甲基具有现实意义。NAA是植物生长激素，可促进植物的根、花、早熟和高产，对家畜无害。(2)F-C酰化反应：17，18，温和氧化剂得醌，强氧化剂得酸酐。萘环比侧链容

4、易氧化，不能用侧链氧化法制造萘甲酸。电子云密度高的环容易氧化。(1，4萘醌)，19，Cl2，1，4-加成低温，1，2-加成Cl2低温，-HCL，-2 HCL，1，4位元：定位的第一种类型。或位：第二种类型的基础。21，分子轨道理论的解释，HOMO轨道的-位电子云密度高，因此-位置的亲电替换是动力学控制的反应。-比特的公电阻比-比特很大，所以-比特的亲电替代是热力学控制的反应。22，萘环上置换的位置效应，动态考虑活化基团，使反应发生在同环上。钝化组在不同的环中发生反应。-位优秀-位。热力学中第6位，第7位的公电阻较小，因此第6，7位的替代是热力学控制的产物。(磺化，酰化)，如果原始替换标准是-位

5、，则第二个替换标准主要进入相邻的-位。25，如果第一个替换器是位替换器，则苯环钝化，第二个替换器进入另一个环，发生“二环替换”。26、实际上影响萘环替代的因素更复杂，在某些情况下不一定遵循上述规则。萘的添加、氧化、亲电性替代也比苯容易。27，7.2.2安特拉森的结构，分子式C14H10，1，4，5，8将位2，3，6，7称为位9，10位中尉，亲电替代反应最容易发生在安特拉森的中尉。(a)加成反应，(28)，(B)氧化反应，29，还原蒽的毛刺，C2H5OH，C2H5OH，C2H5OH，Na/NH3(液体亲合替代反应，31，富勒烯，富勒烯是由60个碳原子组成的C60，70个碳原子组成的C70，50个

6、碳原子组成的C50等化合物的统称。1985年，美国科学家科尔(Curl)、斯莫利(Smalley)和英国科学家克罗托恩(Kroto)意外地发现了碳元素的第三个异构体代表C60和C70的富勒烯。因对富勒烯研究的杰出贡献，1996年获得了诺贝尔化学奖。32，C60是由12个五边形和20个六边形组成的32面球体。球体直径约为0.8纳米，60个顶点占60个碳原子。每个碳原子将SP2或附近的SP2杂化轨道与相邻的碳原子相结合形成黑木启司分子，每个碳原子剩余的P轨道或类似的P轨道形成徐璐以外的大耦合，因此具有方向性。其结构如下：富勒烯C60(足球)，可伦皮拉恩，C60分子的结构单位，C60的结构，33，富

7、勒烯C70(橄榄)，富勒烯的化学性质，34，练习方向首先是电子偏离引起的，苯萘蒽菲，36，7.3郑智薰苯芳香族和芳香族标准，1，Hckel规则，确定单环化合物是否有芳族规则的规则，单环化合物具有平面脱域系统，电子数等于4n 2 (n=0，1，2，其中N等于一对合轨道和非合轨道的对数符合休克规则、有方向性但不含苯环的碳氢化合物称为非苯芳香族化合物。(莎士比亚、苯、苯、苯、苯、苯、苯、苯、苯、苯、苯、苯)郑智薰苯芳香碳氢化合物包括循环多烯和芳香离子。，37，环丙烯正离子，环戊二烯负离子，环庚阳离子，环辛烯负离子(2个负电荷)，1，环多烯通识是CNHN，38，例如，可以引起汽化反应，将己酸转化为1，

8、3-比特。1，4-二甲基-7-异丙基(Isopropyrol)等衍生物存在于香料中，如果含有万分之一，则呈蓝色。这也称为“蓝油”，是治疗烧伤、烧伤、烧伤、烧伤和烧伤。43，3，车轮，2命名：10碳芬太尼，10-车轮或10轮，(CH)10，1定义：车轮根据碳氢化合物的数量命名。符合分子表达式(CH)n的环多次甲基化合物称为轮烯。(n10)(带交替单键的聚烯烃)，44，确定方向性的原则，A电子的数量符合4n 2规则。b碳环共面(平面扭转小于0.1nm)。)c轮的氢原子之间没有或几乎没有空间排斥。10-轮上电子的数量符合4n 2规则，但由于环内氢的相互作用，C不能在同一平面内共存，没有方向性。16-

9、轮电子数为4n 2规则无向性，45，环多胺定向性判断，46，4，杂环化合物，这些杂环化合物都不符合休克规则，因此都是方向性的。双键C阳离子阴离子单键原子双键杂原子1 0 2 1，电子数计算技术：47，(1)平面结构的共面或几乎共面(平面扭转)(3)环中的每个原子使用SP2杂化(有时为SP杂化)。(4)环中的电子可能发生电子偏离，符合4n 2的Hckel规则。48，(1)和苯一样，亲电子替代反应容易发生，不容易发生加成。(2)氢化热和燃烧热低于相应的比环体系，表现出特殊的稳定性。(3)在NMR光谱中，有与苯及其衍生物的质子类似的化学位移。具有方向性化合物的性质上的标记，49，按照休克规则，环丁二烯应没有方向性。环形丁二烯有4个电子，不符合4n 2规则。它有一个简洁的比基尼轨道和一个关键轨道。在基态下，其中两个电子占据了能量最低的键轨道，但只有两个简单的维姬轨道。也就是说，它只装满了一半，根据洪特规则很不稳定。(阿尔伯特爱因斯坦，Northern Exposure(美国电视剧)，凡电子的数量符合4n的脱离平面环体系，在基态下，他们N组的退化轨道都缺少两个电子，就像循环丁二烯一样。也就是说，都含有半满的电子