Chapter 6-3 芳烃.ppt

1、第二节 多环芳烃,一. 萘 (C10H8),1 结构,环闭共轭体系(大键)；C-C键长不完全等同；电子云不完全平均化；离域能 255kJ/mol。,萘的芳香性比苯差 !,请注意萘的两种编号体系,2 化学性质, 亲电取代 （反应条件较温和，取代主要发生在位。）,磺化 可逆。低温有利位取代，高温有利位取代。,二、蒽和菲 (C14H10),蒽和菲的芳香性比萘更差,蒽,菲,三 致癌芳烃,5,10-二甲基-1,2-苯并蒽 1,2,5,6-二苯并蒽,2,3-苯并芘 1,2,3,4-二苯并菲,反芳香性 活泼性强于许多化合物的性质,第三节 非 苯 芳 烃,芳香性 与相应的开链共轭多烯烃比，较具有的特殊稳定性,

2、非芳香性 活泼性与相应的开链共轭多烯烃相当的性质,一、芳香性、非芳香性与反芳香性,比 相 应 开 链共 轭烯 烃 稳 定 得 多 芳香性的,与 相 应 开 链 共 轭 烯 烃 差 不 多 非芳香性的,实例：,比 相 应 开 链 共 轭 烯 烃 活 泼 得 多 反芳香性的,二、休克尔 (Hckel) 规 则,反过来，分子中电子数目不符合4 n + 2 通式而为4 n 时，这个环烯烃是反芳香性的或非苯芳香性的。,环状共轭多烯烃分子中电子数目符合 4 n + 2 通式（n = 0、1、2、3）时，体系可望是芳香性的。,休克尔 (Hckel) 规则的三个要素,环状化合物,共平面（共轭的必要条件）,电子

3、数目符合4 n + 2,该规则广泛适用于平面单环多烯烃！,电子数 6 10 14 14 n 1 2 3 3,O, S, N各提供2个电子，符合休克尔规则，具有芳香性,呋喃,噻吩,吡咯,吡啶,N只提供1个电子，符合休克尔规则，具有芳香性,环 戊 二 烯 负 离 子 的 生 成,有导电性证明了负离子的真实存在,三、环状芳香离子,六 个电子 符合4 n + 2 （n = 1） 环状 共平面,戊二烯负离子是一个稳定的负离子，离域能是176 kJmol，具有芳香性,其 它 实 例, 环 丙 烯 正 离 子 环丁烯二价正离子 环丁二烯二 价 负 离 子 环 庚 三 烯 正 离 子 环 辛 四 烯 二 价

4、负 离 子,4 n + 2 = 6 (n=0), 有芳性,非平面结构，8个p电子( 满足4n),平面结构，10个p电子( 满足4n+2),有芳香性,4 n + 2 = 6 (n=1), 有芳性,卓盐 1891年合成 m.p. 203 oC, 黄色晶体,？,四、轮 烯,符合 4 n + 2 通式的轮烯有 10 轮烯 (n =2)、14轮烯(n=3) 和18轮烯 (n=4)。,无,无,有,环 内 氢 重 叠 排 斥 力 大 环不在一个平面上,10轮 烯 无 芳 香 性 ！,10轮烯,1，6-位的两个氢相互排斥成环原子不能共平面,无 芳 香 性,避免了两个氢相互排斥，成环原子共平面,有芳 香 性,1

5、4 轮 烯 为 4 n + 2 体 系 (n = 3 )环 内 氢 拥 挤 程 度 比 10 轮 烯 小, 光 照 、加 热 一 天 内 全 部 破坏；有无芳香性有争议。, 16 轮 烯 为 4 n 体 系 无 芳 香 性, 30 轮 烯为 4 n + 2 体 系 (n = 7)无 明 显 芳 香 性,薁（读 o, 又称蓝烃）是由一个五元环和一个七元环稠合而成的，10个电子 符合4 n + 2 (n = 2)，薁有芳香性。薁(azulene)更像是一个环庚三烯正离子和一个环戊二烯负离子骈合成的芳香烃。,m.p. 90 oC, 易发生取代反应, 不易加成, 且极性极大.,呱仑酸钠，薁磺酸钠,用于咽炎的治疗,2,4,6-环庚三烯-2-醇-1-酮 m.p. 5051oC,与FeCl3显色,符合4 n + 2 ，有芳香性,五、神奇的全碳分子富勒烯,C60 有芳香性,C70,1985年克鲁托（H. W. Kroto)与斯莫利(R. E. Smalley)、柯尔