有机化学(徐寿昌)--典型习题及解答.ppt

1、第二章链烷烃，1 .由以下指定的化合物调制对应的卤代物，为什么是Cl2或Br2？ 解答：使用(1)br2。 由于氢原子活性存在差异，元素溴原子活性适度，反应选择性强，主要使用：(2)cl2。 只有一种氢，氯元素原子的反应活性高。 2 .等摩尔甲烷和乙烷混合进行单色反应，得到CH3Cl和C2H5Cl的比例为1400。 解答：CH3CH2的稳定性大于CH3，容易生成。 解答：3 .说明甲烷氯化反应的反应历程不能重复(2)、(3)的理由。 H=435-349= 86KJ/mol是控制反应的一头地(2)的高吸热，因此该历史可能性小。 第三章烯烃，1 .以下两反应的加成位置为何不同，解答：碳正络离子的稳

2、定性：-CF3化学基具有很强的吸电子诱导效果，使碳正络离子不稳定。 氧原子不共享电子对的分离区域，分散正电荷增加系统稳定性。 写出下列转移的反应历程：解答：溴鎓离子中间体。 Br-或Cl-从环鎓离子的背面添加。 3 .写出下列转移的反应历程：、第四章炔二烯烃红外光谱，1 .将甲基乙烯作为唯一的碳源合成：解答：利用炔纳金属钍和卤化炔的碳增加反应，老师生成对应的炔烃， 然后进行还原得到聚烯烃，2 .以给定的起始物为原料(其他化学试剂不被限定)完成以下合成：解答：生成物为顺式结构，合成时必须考虑立体化学的控制，在叁键还原时不能用Na/NH3还原，Lind 3 .以乙炔、甲基乙烯为原料的合成：解答：4

3、 .用化学方法区分以下化合物：解答：丁酸无水物； Ag(NH3)2NO3。1-丁炔、2-丁炔和1，3 -五二烯烃，第五章脂环烃，1 .命名、解答：2，8，8 -三甲基-二环3.2.1-6-从二环化合物命名的原则来看，取代化学基顺序尽量小。 2 .用化学方法鉴别下列化合物并写出相关反应：解答：a .b .c .d .3 .写出最稳定的结构。 解答：环已烷最稳定的结构是椅式，大化学基e结合能低。 4 .比较以下两组化合物的稳定性。 第六章单环芳香族烃，1 .判断下述化合物在苯环上的亲电取代反应活性大小：解答：ABCD。 硝基化学基是吸电子化学基，甲基化学基是给电子化学基。 b中NO2对苯环的作用是

4、吸电子诱导效应，远远弱于c、d中硝基化学基对苯环的共轭吸电子作用。 2 .以下化合物硝化反应的主要产物位置用箭头表示：解答：硝基化学基置换成电子云密度大的环，结合定位规律。 3、完成反应，提出合理的反应机理。 解答：该反应是芳香环的烷基化反应，是亲电子取代。 反应首先通过无水AlCl3生成烷基碳加络离子，生成的烷基碳加络离子有可能重排为更稳定的叔碳加络离子。 已知在光照下乙基苯和氯元素瓦斯气体发生反应时的氯元素自由基的夺取-H比夺取-H的速度快14.5倍，下面尝试说明反应历史。 以甲苯为原料合成邻硝基甲苯。 解答：第8章立体化学，1 .考察了以下Fischer心理投射式，这些个的两个化合物互为

5、() 解答： (a )同种化合物(b )映射体(c )非映射体(d )立体选择，a 将a或b的任意一种化合物在纸面上翻转180度就成为别的化合物。 命名、解答：S-2-溴丁烷。 首先对结构进行分析，是2-溴丁烷。 基于Newman心理投射式的解析构成为s。 3 .写出化合物(2E，4S)-3-乙基-4-溴-2-戊烯的配置。 解答：首先写出其结构式：通过双键连接的化学基确定结构型为e型，通过手性碳原子以Fischer心理投射式或透视式写出其结构型。 以下化合物中，具有旋光活性的化合物为() 解答：c。 化合物a和b都具有对称中心，化合物d具有对称面和对称中心。 5 .解答：这个反应是芳香族烃侧链

6、-H卤化。 中间体碳自由基为平面结构，产物分别占50%。 中间体碳正络离子为平面结构，生成物分别占50%。第9章卤化烃、1 .以下的卤化烃在2%AgNO3-乙醇溶液中的反应活性的大小比较，简单叙述原因。 答案：A B C D。 反应是SN1，比较碳正络离子的稳定性，苯环上有吸电子化学基不利于碳正络离子的稳定。 a .b .c .d .2 .以下化合物中的哪一种容易发生SN1反应？ 解答：a .b .c .c .3 .以下的络离子和CH3Br进行双分子亲核取代反应的活性顺序()。 a.c2h5o-oh-c6h5o-ch3c oo-b.oh-c2h5o-ch3c oo-c6h5o-oh-ch、a

7、.溴甲烷b .溴乙烷C. 2-溴丙摇镜头D. 2-溴-2-甲基空间阻碍越小，反应越容易进行。 解答： a。 如果亲核原子相同，则盐化学基性与亲核性一致。 5 .以下卤代烃发生消去反应生成烯烃的速度最快的是：解答：b。 叔卤代烷烃容易除去，b可以形成共轭烯烃。 6.3溴代戊烷的去除反应得到的反式2 -戊烷比顺式产量高的理由，我们来解释一下吧，解答：3-溴代戊烷中，元素溴原子和-H必须用变压器去除。描绘cis-和trans-4-trans-丁基环己基吉卜赛人化物的稳定的结构式，它们被消除时为什么哪个更快，解答：消除时，cis-可以直接与-H相反的共面消除：trans -需要配置反转，bb 西斯比变

8、压器快。 8 .完成下一个反应：解答：8 .完成下一个反应：解答：第10章醇和醚，1 .在下一个醇的硫酸存在下，脱水活性按从大到小的顺序排序：解答：醇在硫酸的作用下进行脱水反应，属于E1历史，反应速度快于中间体碳正络离子的碳正络离子越稳定，决定反应速度的第二一头地越容易。 桥头碳正络离子不能满足sp2平面结构，存在较大的扭转张力，最不稳定。 2、以给定的起始物为原料(不限定其他化学试剂)完成以下合成：解答：用Grignard试剂进行碳增加。 (3)以给定的起始物为原料(其他化学制剂不被限定)完成以下合成：解答：进行Grignard反应时，留心羟基化学基的保护。 4 .这是SN1反应，活性中间体

9、是烯丙基碳正碳络离子，而且能写出其共振式，因此亲核试剂攻击不同的碳正络离子，得到两种产物。 第十一章苯酚与醌，1 .以下化合物的酸性大小比较：解答：dcab。 酚具有弱酸性，酚o-残奥位有强吸电子化学基-no2时，由于硝基化学基的吸电子共轭效果，酚性羟基化学基的氢容易解离，其酸性变强的吸电子化学基越多，酸性越强的NO2为间位时，由于仅具有吸电子诱导效果2、用简便的化学法分离A:-萘酚和B:-甲基萘的混合物。 解答：3 .说明以下现象：熔点(172 )、熔点(104 )、分别形成分子内氢键、分子间氢键，3 .合成：解答：第12章、解答：abc。 醛酮和NaHSO3的反应是亲核加成，醛的反应速度比

10、酮大，另外，羰基碳的正电性减少，亲核加速度变慢。 的双曲馀弦值。 2 .下列化合物中，哪一种能引起Cannizzaro反应() 解答，解答，解答。 只有不含h的醛在浓oh条件下才会发生Cannizzaro反应。 3 .以下化合物中不能与2，4 -二硝基苯肼反应的化合物为()； 不发生碘元素模拟反应的是()； 不发生银镜反应的含羰基化学基化合物为()； 不发生自羟醛缩合反应的含羰基化学基化合物是() 解答：c，a，d，a。 醛、酮与苯水合肼反应，抽出一分子的水生成腙的甲醛，甲基酮或含甲基化学基的伯醇，仲醇可以引起碘元素摹仿反应的醛有银镜反应，酮没有银镜反应，引起自羟醛缩合反应的羰基化合物-H 4

11、 .用化学方法鉴别：解答：4 .合成、解答：这个问题是碳增加反应，同时，在碳增加的部分存在不饱和键。如果在格式试剂中使碳增加的生成物为醇，则醇脱水可以用2种-H消除，由于生成物不是单一的，可以认为乙炔纳米金属钍和伯卤代烷烃的反应会使碳增加。 但是，两种方法都涉及到羰基化学基的保护问题。 生成物是不饱和醇，可以通过羟醛缩合反应生成-不饱和醛，然后还原而得到生成物。 写出以下反应的反应历程：解答：8 .用哪种光谱分析法可以区分化合物PhCH=CHCH2OH和PhCH=CHCHO，简单叙述原因。 可以用红外光谱识别。 原因：前者的OH在3200-3500cm-1处强，有较大的吸收峰。 后者的CHO的

12、羰基化学基在1700 cm-1有强的吸收峰，在2720 cm-1有弱的2个特征的吸收峰。 7 .写出以下反应的反应历程：解答：8 .用哪种光谱分析法可以区分化合物PhCH=CHCH2OH和PhCH=CHCHO，对原因进行简要说明。 可以用红外光谱识别。 原因：前者的OH在3200-3500cm-1处强，有较大的吸收峰。 后者的CHO的羰基化学基在1700 cm-1有强的吸收峰，在2720 cm-1有弱的2个特征的吸收峰。 化合物a、b的分子式均为C10H12O。 IR在1720cm-1处有强吸收峰，1H-NMR (、ppm):A:7.2(5H )、3.6 (单峰、2H )、2.3 (四峰、2H

13、 )、B:7.1(5H )、2.7 (三峰、2H )、2.6 (三峰、2H )、1.6 (三峰、2H )。 给出了试制的结构式，指出了1H-NMR化学位移的归属。 解答：不饱和度f=54、有苯环； IR:1720公分- 1有C=O。 A:7.2 (5H )为苯环的单取代； 3.6 (单峰，2H )为CH2； 2.3 (四重峰，2H )及1.0 (三重峰，3H )为CH2CH3。 结合化学位移可以推断出a的构造。 B:7.1(5H )为苯环的单取代； 2.7 (三重峰、2H )、2.6 (三重峰、2H )为CH2CH2； 1.9 (单峰，3H )为CH3； 结合化学位移可以推断b的结构。a :b

14、 :第十三章羧酸及其诱导体，1 .比较以下两组化合物的酸性大小：解答：(1)CAB。 羧酸的酸性与羧还原离子coo的稳定性成比例，吸电子化学基增加酸性，供电子化学基减弱酸性。 (2)CBA。 羧酸的酸性大小与直接连接到羧基化学基上的碳原子的电负性大小成比例。 不同混合碳的电负性大小为Csp Csp2 Csp3。 烃化学基结构越大，则比较(1)、b .c .(2)、(a .2 .以下两组化合物的酯类化合物化反应速度的大小：(1)ABCD (2)ABCD有机羧酸与醇的酯类化合物化反应速度的空间阻碍越大，亲核试剂攻击羧基化学基的碳原子受到的障碍也越大(1)、(2)、3 .比较以下2组化合物发生水解作

15、用反应的速度的大小：解答：(1)ABCD。 羧酸酯类化合物分子中烃化学基结构的空间阻碍越大，水解作用反应速度越小。 (2)ABCDE 酯类化合物的羰基碳结合到吸电子化学基后酯类化合物的水解速率变快，结合到电子供给化学基后水解速率变慢。 NO2和Cl的吸电子作用使水解速率加速，CH3和OCH3的供电子作用使水解速率减慢。 (1)、(2)、4 .下述化合物沸点最高的是() 解答，解答，解答。 相当于碳链化合物的沸点顺序是酰胺羧酸醇酯类化合物。a .乙醇b .冰乙酸c .冰乙酸乙基d .乙酰胺，5 .化学方法分离下述化合物，另一方面，b还原离子只有一个活化基团活化，因此b亲核性最强。 反应的第一阶段

16、-卤化酯类化合物在强碱性作用下生成负络离子，与醛羰基亲核加成，引起分子内亲核取代反应，形成环氧，写出反应的反应历程。 合成：将乙醇作为唯一的原料进行合成、解答、回答、回答、回答、回答。这是因为，在苯胺和n，N-二甲基苯胺中，氮上的孤立电子与苯环共轭，氮上的甲基化学基的供电子诱导效果使氮上的电子云密度增加，从而n，N-二甲基苯胺的盐化学基性比苯胺在某种程度上增加。 另一方面，在n，N-二甲基- 2，4，6 -三硝基胺中，2个奥尔特硝基化学基不能使-NMe2化学基与芳香环共面，阻止氮上的孤立电子和芳香环的共轭，硝基化学基不能通过共轭效果吸引氮上的电子，2 .环如何化学分离三正丁胺和辛烷的混合物，以

17、相当纯度回收各成分？解答：用NaOH水溶液萃取、分液，用盐酸中和、析出沉淀水相，萃取环己基酸的油相进一步用盐酸萃取，分离油相辛烷，水相用NaOH中和，析出油状物3 .用简单的化学方法鉴别：解答：NaNO2/HCl分别反应，a .低温时反应，发现氮瓦斯气体释放。 b .低温时反应生成重氮盐，加入a-萘酚，得到红色偶氮化物，生成c .黄色对亚硝基n，N-二甲基苯胺盐酸盐，中和，生成作为绿色固体的d .黄色的油状物。a .b .c .d .第十五章硝基化合物与胺，1 .为什么与酚耦合反应时，前者的反应活性小于后者？ 在耦合反应中，由于重氮盐正络离子作为亲电子试剂使用，其中，通过-NO2吸电子的诱导效果和吸电子的共轭效果，所要求的电子力大幅提高，因此其反应活性更大