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文档简介
1、离子配位多面体及其连接规律通常用配位多面体积累来描述复杂离子化合物的结构。配位多面体是阳离子周围相邻负离子的中心徐璐连接形成的多面体,即阳离子配位多面体。以配位多面体作为结构单元观察徐璐连接的方式是解释离子晶体结构的重要方法。1,ball-and-stick and Combined polyhedral/ball-and-stick re presentation for as6fe 7 mo22o 9825-,2,对于阳离子半径比和离子配位多面体的典型离子晶体,根据离子半径比,几何多面体配位数可以推测为多面体0.1550.225 3三角形0.2250.414四面体0.4140.732六八面
2、体0.7321 8立方体1 12密相结构。2,一些过渡金属经常形成M-M键,扭曲配位多面体。例如,VO2,MoO2,ReO2通过扭曲的钻石结构3,Mn周围X-的配位场效应使离子多面体变形。阳离子半径比只是影响离子晶体结构的一个因素,复杂多样的离子晶体有其他影响其结构的因素,5,AB2型化合物的变形,6,CdI2型晶体因离子极化而变成分层结构。层和层之间结合了范德华力。7,AB2型化合物中,随着阳离子半径的减小,极化度提高,在CuCl2晶体结构中,还形成(CuCl2)n长链等链式分子。正负离子配位比为4:2。CuCl2结构图,8,Si形成A4累积,就像金刚石结构中的C原子一样。o位于SiSi吴宣
3、仪中心附近,形成三维网络低密度结构,离子晶体已经转换成共价晶体。Si和O的配位数分别下降到4:2。立方SiO2,9,CO2(干冰)晶体,由共价晶体转变为分子晶体。晶体中分子分离,C原子位于立方晶胞的顶点和面心位置。CO2分子的共价键,由晶胞中分子间的范德瓦尔斯力连接。10,2,配位多面体的连接是无机化合物中最重要的配位多面体是八面体和四面体。原则上,这些多面体可以有公共顶点或公共边或共面连接,但是公共边或共面通过减少多面体中心的离子之间的距离,增加了相同离子之间的排斥,降低了晶体结构的稳定性。正八面体和正四面体连接时,M-M之间的距离与X-X距离相比,与M-X距离相比,等顶点共顶点共边共边共面
4、四面体1.22 0 . 71 0 . 41 0 . 41 2 . 00 1 . 16 0 . 67八面体1.41 1 . 00 . 82 2 . 00 1 . 41,11,3,离子晶体结构的Pauling规则早在1928年,Pauling就根据已知结构数据和点阵能量公式中反映的原理,提出了有关离子化合物结构的五个规则:Pauling规则,1960年,以及理解和说明复杂离子化合物结构的三个方面。12,2。离子价格规则(第二规则),在稳定的离子晶体结构中,每个负离子的电价数等于或接近相邻正离子和负离子之间每个静电强度的总和。也就是说,Z-负离子的电荷,Zi是正离子的电荷,VI是正离子的配位,Si是
5、负离子和I-正离子的静电耦合强度,例如NaCl晶体,Z=Z -=1,正负离子配位6: 6,静电耦合强度负离子周围的静电强度总计61/61,13,对于ZnS晶体,Z=Z -=2,正负离子配位4: 4,静电耦合强度负离子周围的静电强度总和41/22等于S2-电荷数。电价规则是Pauling规则的核心,描述了公共顶点配位多面体的数量。利用此规则可以推测,O2-可以在两个SiO42-四面体之间,CO32-,NO3-,PO43-,SO42-,ClO4-,等等是晶体中一些分离的离子团。SiO42-,氧的剩余电价为211,正好可以与Si连接。14,SO42-,氧的剩余电价为21.50.5,不再与S连接,因此在晶体中,SO42-是分离离子群。有时,有有限数量的PO43-、SO42-等四面体聚合物,S2O72-、P2O74-存在,但它们不稳定,顶点氧的电价与氧的电价不一致。15,3。离子配位多面体的公共顶点、角和面的原则表明,在一个配位多面体结构中,共边连接或
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