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文档简介
1、第1节化学反应的方向,1理解焓变与反应方向的关系。 2了解熵变的概念,知道化学反应中存在熵变。 3理解熵变与反应方向的关系。 4能综合运用焓变与熵变判断反应进行的方向。,一、反应的焓变与反应方向 1自发过程 在一定条件下,不借助 就能自动进行的过程。反之称为非自发过程。 2反应的焓变与反应方向 (1)多数能自发进行的化学反应是 反应。 (2)有些吸热反应也能自发进行。 (3)反应的焓变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。,外力,放热,开放探究1.体系总是向降低自身能量的方向进行变化,那么H0的反应是否均能自发进行? 提示:不一定。很多H0的反应能自发进行,但也有些H0的反应不能
2、自发进行。,二、反应的熵变与反应方向 1熵 (1)概念:描述体系 的一个物理量。 (2)符号: 。 (3)单位: 。,混乱度,S,Jmol1K1,(4)大小判据 物质的混乱度:体系的混乱度越大,熵值越 。 物质的存在状态:同一物质: S(g) S(l) S(s)。 物质组成的复杂程度:一般组成物质的原子种类相同时,分子中的原子数目越多,其混乱度越 ,熵值越 。 物质种类:同一条件下,不同物质的熵值 。,大,大,大,不同,2熵变 (1)概念: 总熵与 总熵之差。 (2)符号: 。 (3)计算式:S 。 (4)正负判断依据 气体体积增大的反应,熵变通常都是 ,是熵 反应。 气体体积减小的反应,熵变
3、通常都是 ,是熵 反应。,生成物,反应物,S,S(产物)S(反应物),正值,增大,负值,减小,3熵变与反应方向 (1)熵 有利于反应的自发进行。 (2)某些熵减小的反应在一定条件下也能自发进行。 (3)反应熵变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。,增大,开放探究2.固体硝酸铵、氢氧化钠、氯化钠和蔗糖溶解过程的焓变如何?这些物质的自发溶解过程是由焓变决定的吗?有什么共同点? 提示:NH4NO3溶解吸热,NaOH溶解放热,NaCl、蔗糖溶解时焓变微乎其微;不是由焓变决定;均是熵增加的过程。,三、焓变与熵变对反应方向的共同影响 1反应方向的判据 (1) ,反应能自发进行。 (2) ,
4、反应达到平衡状态。 (3) ,反应不能自发进行。 2文字描述 在 、 一定的条件下,自发反应总是向 的方向进行,直至达到平衡状态。,HTS0,HTS0,HTS0,温度,压强,HTS0,3适用条件 一定的反应。 4局限性 仅仅可以用于判断恒温恒压下反应发生的 ,不能说明反应在该条件下能否 。,温度和压强,可能性,实际发生,开放探究3.自发反应是否一定能够实现显著的反应?为什么? 提示:不一定。因为HTS这个判据是指在温度、压强一定的条件下,化学反应自发进行的趋势,即反应发生的可能性,并不能说明反应在该条件下能否实际发生,因为化学反应能否实际发生还涉及到化学反应速率的问题。,1下列过程非自发的是(
5、) A水由高处向低处流 B室温下水结成冰 C气体从高密度处向低密度处扩散 D煤气的燃烧,解析:自然界中水由高处向低处流、煤气的燃烧、气体从高密度处向低密度处扩散、室温下冰的融化都是自发过程,其逆向都是非自发的。 答案:B,2以下反应可用焓判据来解释的是() A氯化钠自发地溶于水 B2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g)H56.7 kJmol1 C(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH3(g) H74.9 kJmol1 D2H2(g)O2(g)=2H2O(l)H285.8 kJmol1 解析:当反应中的H0时,反应的能量增加,自发过程总是对外界做功,消耗自身的能量,使自身的能量降
6、低。 答案:D,3下列反应中,熵值显著增加的反应是() ACO(g)2H2(g)=CH3OH(l) BCaCO3(s)2HCl(aq)=CaCl2(aq)CO2(g)H2O(l) C2Cu(s)O2(g)=2CuO(s) DNH3(g)HCl(g)=NH4Cl(s),解析:对于不同状态的物质,其熵值关系为S(g) S(l)S(s)。A项中CO和H2为气体,CH3OH为液体,反应中熵值减小;B项中CaCO3为固体,HCl和CaCl2为溶液,H2O为液体,CO2为气体,反应中熵值增加;C项中Cu和CuO为固体,O2为气体,反应中熵值减小;D项中NH3和HCl为气体,NH4Cl为固体,反应中熵值减小
7、。 答案:B,HTS与反应方向的关系 1HTS与反应方向的关系 在一定条件下,一个化学反应能否自发进行既与焓变有关又与熵变有关。HTS是温度、压强一定的条件下的判据,而在习题中常见的是恒压下温度与反应方向的关系。,温度与反应方向的关系如下图,2.五点说明 (1)很多情况下,简单地只用焓变和熵变中的一个因素来判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以我们在判断反应的方向时,应该同时考虑两个因素,用HTS作为判据。 (2)HTS只能用于温度、压强一定的条件下的化学反应的判断,不能用于其他条件(如温度、体积一定)的反应的判断。,(3)过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生
8、和过程发生的速率。如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件,其发生腐蚀过程的自发性是相同的,但只有后者可以实现。 (4)在讨论过程的方向时,我们指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。如水泵可以把水从低水位升至高水位;用高温可使石灰石分解;高温高压可以使石墨转化为金刚石。实现后者的先决条件是要向体系中输入能量,该过程的本质仍然是非自发性的。,(5)反应的自发性也受外界条件的影响。如常温下石灰石分解生成生石灰和二氧化碳是非自发的,但在1 273 K时,这一反应就是自发反应。,答案:用焦炭还原Al2O3所需温度太高,是不可能实现的,而用焦炭还原Fe2O3则可
9、以实现。 规律方法:涉及到焓变、熵变与化学反应方向的有关计算时,可依判据HTS0时反应达平衡状态,HTS0时反应不能自发进行为依据,根据题给条件计算相应数据(如反应自发进行的温度条件、反应中的H或S数值),从而得结论。,灰锡结构松散,不能用于制造器皿;而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制造的器皿放在0 、100 kPa的室内存放,它会不会变成灰锡而不能继续使用(已知在0 、100 kPa条件下白锡转化为灰锡的反应,焓变和熵变分别为H2 180.9 Jmol1;S6.61 Jmol1K1)() A会变B不会变 C不能确定 D升高温度才会变,解析:在等温、等压条件下,自发反应总是向着HTS0的
10、方向进行,直至达到平衡状态。因此,在0 、100 kPa条件下,白锡会不会变为灰锡的问题就转化为求算反应白锡灰锡的HTS的问题。HTS2 180.9 Jmol1273 K(6.61 Jmol1K1)376.37 Jmol10,因此在该条件下白锡会变为灰锡。 答案:A,1下列说法中,正确的是() A凡能自发进行的反应都是易发生的反应 B凡能自发进行的反应,反应速率都很大 C吸热反应一定是非自发反应 D吸热反应可能是自发进行的 解析:自发进行只能说明反应进行的方向,不能说明反应发生的难易和快慢。由于熵增的原因,有些吸热反应也能自发进行。D正确。 答案:D,2下列反应中,熵减小的是() A2HI(g
11、)=H2(g)I2(g) BNH4NO3爆炸:2NH4NO3(s)=2N2(g)4H2O(g)O2(g) C2O3(g)=3O2(g) D4NH3(g)5O2(g)=4NO(g)6H2O(l) 解析:化学反应中,气体物质的量增加的反应方向为熵增加的方向,反之为熵减小的方向,所以A可认为熵不变,B、C项均为熵增加的反应,D为熵减小的反应。 答案:D,3下列关于冰融化为水的过程判断正确的是() AH0,S0 CH0,S0 DH0;冰融化成水,分子活动能力增强,混乱度增大,故S0。 答案:C,解析:由HTS0,反应在任何温度下能自发进行;H0、S0、S0,反应在较高温度下能自发进行;H0、S0,反应在较低温度下能自发进行。 答案:C,5(1)计算273 K、101.325 kPa下,1 mol冰融化时的熵变S(冰的融化热为H6 000 Jmol1
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