三萜类及苷类.ppt

1、(三萜)，第七章三萜类化合物，1 .三萜的组成： 30个c，6个异戊二烯.2.三萜类化合物皂角苷：三萜类化合物皂角苷的水溶液因振荡产生持久性泡沫，三萜类化合物皂角苷3 .次黄苷位置： C3，多的第一节简介(Introduction ) 三萜类化合物皂角苷的糖：单糖、果寡糖.分类三萜类化合物分类：四环三萜类化合物，五环三萜类化合物为酸盐化学基性分类：中性皂角苷，酸性皂甙为糖链分类：单糖链皂甙，二糖链皂甙为原生和副产物的四环三萜：1.羊毛脂灵芝皂甙， sarasinosideA .达曼型人参皂甙Rb1、Rg1、Re枣仁皂角苷3 .甘后烷基型4 .环三萜、第三节四环三萜、1 .羊毛脂8位h结构3下：

2、 2个h、1个CH3 5、9位-H、14位- 第13位和第18位的重排CH3 H的其他结构，与羊毛脂甾类化合物型相同，在20(S )质子皂苷衍生的皂角苷3360，人参皂苷衍生的皂角苷3360，HCl溶液中，20(S )质子皂苷或20(S )质子皂苷由转化为20(R )原人参皂苷的达曼衍生的人参皂苷在生物活性上有显着差异。 例如，由于从20(s )原人参皂甙钠衍生的皂角苷有溶血性，而从20(s )原人参皂甙钠衍生的皂角苷有抵抗溶血的作用，人参皂甙不显示溶血现象。 人参皂苷Rg1具有轻度的中枢神经兴奋作用和抗疲劳作用。 人参皂苷Rh有中枢神经抑制作用和稳定作用。 人参皂苷Rb1增强核糖核酸多聚酶的

3、活性，人参皂苷Rc具有抑制核糖核酸多聚酶的活性。 三.甜后链烷型、甜后链烷、C13-C18、四.环烷型(羊毛脂型C19环合物)、环烷型、齐墩果链烷型(-香树脂链烷型)甘草酸、柴胡皂苷商陆皂角苷和齐墩果链烷型齐墩果酸、(二叉口)、 甘草(Glycyrrhiza urlensis )包括甘草酸(glycyrrhetinic acid )和甘草酸(glycyrrhizic acid )，又名甘草酸皂角苷(glycyrrhizic acid )的甘草酸具有促肾上腺皮质荷尔蒙激素(ACTH )样作用但是，只有18H的甘草酸具有该活性，18H的人没有该活性。 二、乌苏型、乌苏型乌苏酸、(单角辫)、三.羽扇

4、豆型、第四节五环三萜、白头翁皂角苷a、羽扇豆丹、(新环五元环)、第五节理化性质、一、性质和2 .气味：皂角苷大多有苦辛辣味，其粉末对人体黏膜有强刺激性，而甘草皂角苷也有吸湿性。 2 .溶解性：皂角苷极性大，易溶于热水、稀醇、含水丁醇二次皂角苷，易溶于醇、丙酮、冰乙酸乙酯，二.颜色反应(与甾类化合物皂角苷相比)无水冰乙酸浓硫酸反应(Liebermann-Burchard 1) 浓H2SO4-无水冰乙酸(Liebermann-burchard )反应样品溶解于冰冰乙酸，加入浓硫酸无水冰乙酸(1:20 )，产生红紫青绿等色变化，最后退色。 甾类化合物皂角苷也有这种反应，但是颜色变化很快，在颜色变化的

5、最后呈现出污染的绿色，而三萜类化合物皂角苷的颜色变化稍慢，没有出现污染的绿色。2 )将五氯化锑(kahlenberg )反应三氯化锑或五氯化锑反应样品醇溶液点在滤纸上，用20%三氯化锑(或五氯化锑)三氯甲烷溶液(不含乙醇和水)干燥后，加热60-70 、显色反应、3 )三氯乙酸(Rosen-Heimer )反应样品溶液散在滤纸上，喷涂25%三氯乙酸乙醇溶液，加热至100，发现红色紫色斑点。 4 )将三氯甲烷浓硫酸(salkawski )反应样品溶解在三氯甲烷中，加入浓硫酸，三氯甲烷层呈现红色或者蓝色，在硫酸层中出现绿色荧光。 显色反应，5 )冰冰乙酸乙酰氯元素(Tschugaeff )反应样品溶

6、解于冰冰乙酸中，加入乙酰氯滴和氯化亚金属铅晶粒，稍微加热后呈淡红色或紫红色。 第五节理化性质，三.表面活性皂角苷水溶液可通过强烈的振荡生成持续性泡且不经加热消失的原因：皂角苷分子中糖亲水性氰苷类的亲脂性平衡态也有降低水溶液表面张力的作用，而有些皂角苷起泡性不明显，第五节理化性质四.溶血作用， 1 .溶血性：皂角苷水溶液常破坏血红细胞2 .溶血指数：指在一定条件下(同一来源的血红细胞、等渗、恒温等)能够使血液中的血红细胞完全溶解的最低皂角苷溶液浓度。 例如，薯蓣皂苷元溶血指数为1:400000，甘草素溶血指数为1:4000。第五节理化性质4 .溶血作用，3 .溶血原因：多数皂角苷血红细胞壁上的胆

7、固醇复合物破坏血色素细胞球正常渗透性，增加细胞球内渗透压从而崩溃4 .溶血指数用途：判断溶血能力强弱，皂角苷浓度、 第五节理化性质5 .初步估算沉淀反应酸性皂角苷中性盐(硫酸铵、醋酸铅)沉淀盐化学基性醋酸铅沉淀中性皂角苷盐化学基性醋酸铅沉淀应用：分离两种皂角苷(注意步骤)，第6节为1，分离三萜苷的提取与分离；(1)1.甲醇， 乙醇萃取2 .醇萃取浓缩后梯度萃取(石油精脂溶性杂质) (三氯甲烷三萜类化合物) (冰乙酸乙基肌苷)3.制备诱导体甲基化物、乙酰化物)，常用萃取方法，甲醇或乙醇萃取、脱脂正丁醇萃取、沉淀、总皂苷、大孔吸附树脂柱、 氰苷类水解作用：两相水解作用法，酶水解，smith分解法(

8、二)分离吸附柱色谱分析法法色谱分析法HPLC法制备色谱分析法，第六节萃取分离一，三萜类化合物苷萃取与分离，二，三萜皂苷萃取与分离，(一) 皂角苷的提取：石油精水石油精水n-BOH n-BOH (皂角苷)水(水杂)、二、三萜类化合物皂角苷的提取与分离、n-BOH (皂角苷)再醇溶解丙酮(醚)皂角苷沉淀(醇/丙酮法)、二、 三萜类化合物皂角苷的提取与分离、(二)皂角苷的分离：1.分配柱色谱分析法支撑剂：硅凝胶固定相：水流动相：三氯甲烷：甲醇：水CH2Cl2:柴胡皂苷、草玉梅皂苷的提取分离有多种方法：大孔树脂(Diaion HP-20 ) 反相色谱(Lichroprep RP-8) (DOS-120

9、 )硅凝胶色谱分析法，第七节结构测量1，紫外光谱，孤立的第七节结构测量，一，紫外光谱，C18-H 248249nm C18-H 242243nm，C=C-C=O: 242250nm，二， 质谱(MS )三萜皂角苷多用途：场解析质谱(FD-MS )正负络离子高速原子冲击质谱(FAB-MS )目的：得到皂角苷的准分子络离子峰M H M Na，M K，第七节结构测定三、核磁共振谱(NMR )、(1) 核磁共振氢光谱(1H-NMR) CH3:0.631.5ppm (三萜中58个ch3) coch3:1. 822.07 ppmcooch3:3.6ppm。 (二)核磁共振碳谱(13C-NMR) 1.各种c的值范围： CH3:8.933.7ppm 23eCH3:28ppm (低场) 29eCH3:33ppm () (二)核磁共振碳谱(13C-NMR) 2.双键的位置及12码片效应烯： C12:122124ppm C13:143144ppm、11-OXO、12码片效应烯(