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文档简介
1、2016-06-10,电解分厂,铜电解精炼工艺,1,主要内容,2,电解精炼目的:进一步提纯火法精炼生产的阳极铜并回收有价金属的工艺。3,1。铜电解精炼概述,4。确定电解槽的数量,即N=(设计产量*106)/(生产天数*小时数*运转率*电流*电效率* 1.186)N=(150000 * 106)/(350 * 24 * 96% * 2226)Nc=I/DKFc=电流/电流密度*起始板面积=22000/280*0.86*0.88*2=52,槽长=52*85 200*2在直流电的作用下,阳极上的铜和具有负电位的贱金属被电化学溶解到电解液中,而贵金属不溶,变成阳极泥,沉入电解槽底部。在阴极,铜离子得到
2、电子,电子在阴极结晶并沉淀,得到阴极铜,而其他具有负电位的贱金属不能在阴极沉淀,因此它们保留在电解液中,并在定期清洗电解液时被除去。含贵金属和稀有金属(如硒和碲)的阳极泥作为铜电解的副产品单独处理,以便从中回收金、银、硒和碲。根据阴极的不同类型,铜电解过程主要分为:电解,5-8跨,9-10跨,2。铜电解精炼工艺分类。传统电解,电脑电解,9。电解液循环系统设备流程图,10,主要内容,11。铜的电解精炼过程,主要是在DC的作用下,铜在阳极上失去电子后,不可避免地会产生铜,从而引起一系列副反应,使电解过程复杂化。如果工艺条件控制得当,阳极和阴极上的主要反应如下:阳极反应(铜和一些杂质的氧化反应):铜
3、-2e=Cu2 E0Cu/Cu2=0.34V阴极反应(铜的还原反应):Cu2 2e=铜E0Cu/Cu2=0.34V,1。铜电解精炼的电极反应,12。铜电解精炼阳极板是一种阳极板,除了主要金属元素铜外,阳极铜中的杂质一般可分为以下四类:(1)明显比铜更负的元素:锌、铁和镍;(2)形成不溶性化合物的元素:铅和锡;(3)明显比铜更积极的元素:银、金和铂族元素;(4)电位接近铜但比铜更负的元素:砷、锑和铋;2。电解过程中阳极杂质的行为。阳极上的铜和比铜更具负电性的金属被电化学溶解,并以离子状态进入电解液。电解液中的铜离子在阴极上电化学沉淀,成为阴极铜。电解液中电负性大于铜的离子被收集在电解液中,并在清
4、洗电解液时被去除。电负性大于铜的金属和一些难熔化合物不溶于电解液,以阳极泥的形式沉积在电解池中。金、银、硒、碲等贵金属的综合回收。14、铜电解车间的电路连接,1。阳极导电棒,24个中间导电板,5个。阴极导电棒,其串联在相同的交叉电解槽之间;电解槽中同名电极并联;电解槽中相邻的阳极和阴极串联连接。15,主要内容,16,1,主要技术条件,铜电解精炼中使用的电解液是由硫酸和硫酸铜组成的水溶液。该溶液具有良好的导电性、低挥发性和稳定性,因此电解过程可以在较高的温度和酸度下进行。为了保证正常电解,电解液应保持在一定温度,一般为5865。提高电解液温度可以改善Cu2的传质条件,降低电解液的粘度,使漂浮的阳
5、极泥易于沉降,增加各种离子的扩散速度,降低电解液的电阻,从而提高电解液的电导率,降低电解池的压降,降低功耗成分:Cu99.0%,块重:2705公斤,规格:870 840毫米,成分:Cu99.0%,块重:2855公斤,规格:900 840毫米。为了在铜电解中获得良好的技术经济指标,除了控制阳极铜的化学成分外,还要求阳极具有良好的物理性能。大耳朵和小耳朵,对称耳朵,18。阳极板的内部质量主要是指主要金属铜的等级和杂质含量。根据云南铜电解生产的特点和要求,进入电解生产的阳极铜的化学成分应符合下表的要求。阳极外观质量主要指块重、厚度、弯扭、平直度、飞边、毛刺、鼓包、气孔、冷夹层、夹渣等控制指标。19、
6、1.3阴极,起始板的尺寸通常略大于阳极的尺寸,即它长1060毫米,宽2070毫米;比阳极铜板宽;起始板的厚度由许多因素决定,如电解铜的质量要求、采用的电流密度、加工能力、电解周期等。永久不锈钢阴极板。20,电解液循环在搅拌溶液中起作用,从而使电解槽各部分中电解液的成分趋于更加一致,热量和添加剂被转移到电解槽中。过滤后,电解液中的悬浮物质被去除,以保持电解液足够清洁,从而生产出高质量的阴极铜。1.4电解液循环,21。底部进液、顶部出液方式:优点:电解液充分混合,减少浓差极化,液面漂浮的悬浮物容易从漏斗中溢出,电解槽内温度、溶液组成和添加剂组成分布均匀。缺点:电解液流向与阳极泥沉积方向相反,不利于
7、阳极泥沉积,影响阴极铜质量,增加贵金属损失。22,1.5极间距和极间距离通常表示为同名电极(阳极和阴极)之间的距离。缩短电极间距优点:可提高单个电解槽的利用率,在几乎不增加设备的情况下提高产量,降低电解质电阻,即降低电解槽的电压降和电解铜的DC功耗。缩短电极之间的距离缺点:这会增加沉积过程中阳极泥附着在阴极表面的可能性,这不仅会增加贵金属的损失,还会污染阴极表面。这将大大增加阳极和阴极之间短路的机会,并导致电流效率降低。为了消除短路,它将不可避免地消耗大量的劳动力。生产实践表明,极距每增加10,电池电压将增加43mv。因此,缩短极距是降低电解槽电压和电解DC功耗的有效措施之一。23,电流密度通
8、常指阴极电流密度,即通过单位阴极板面积的电流强度。工厂使用的电流密度单位是安培/平方米。电流密度是铜电解精炼中最重要的技术经济指标之一,也是影响金属镀层结构和性能的主要因素。1.6电流密度,24。增加电流密度有以下优点和缺点:1 .它可以在不增加设备的情况下提高产量和劳动生产率。对于新建工厂,在保证相同产能的前提下,可以减少电解槽数量,节约投资;2.随着产量的增加,单位产品的劳动工资和维修费用将相应减少;缺点:1 .增加电流密度会增加功耗;2.增加电流密度会相应地增加电解液的循环,增加金银的损失;电流密度在220300A/m2的范围内,电池电压增加约1mv,DC功耗增加约0.8kwh/t阴极铜
9、。25,2,主要指标,2.1优质品率,指生产出的合格阴极铜块数量与生产出的阴极铜块总数之比。阴极c,2.2电流效率,27,影响电流效率的因素分析:28.2.3阴极铜的电耗和铜电解精炼的电能消耗是根据每生产1吨阴极铜消耗的直流电或总电能消耗(交流电消耗)计算的。电能消耗能直观地反映电解生产的技术水平和经济效果。Ece=(an-ca) El Econ Ep,其中Ece为电池电压,an为阳极电位,cn为阴极电位,El为电解质压降,Econ为导电棒上的压降,Ep为各接触点的压降。W=1000E /(1.1852),其中:w DC功耗,kw . h/t;电池电压,v。当前效率,1.1852铜的电化学当量
10、,g/(Ah),29,主要含量,30,1,阴极铜质量标准(GB/T 467-2010),阴极铜表面应洁净,无污泥、油污、电解残渣和杂质。在阴极铜表面(包括吊耳),绿色附件的总面积不超过单个表面面积的1%。由于潮湿空气的作用,阴极铜表面被氧化成深绿色,不能作为废品使用。阴极铜表面和边缘不得有花瓣状或树枝状颗粒(允许修整)。阴极铜表面5上方带有圆头的致密颗粒的面积不超过单面面积的10%(允许修整)。化学成分(ppm),表面质量,31,2,长阴极铜颗粒的原因分析,固体颗粒附着在阴极上引起的颗粒,添加剂比例不当引起的颗粒,局部电流密度过大引起的颗粒,固体颗粒附着在阴极上引起的颗粒,以及金属铜粉的粘附。
11、一价铜离子不稳定或自行分解分离出铜粉,反应为2Cu=铜(粉)Cu2。Cu2O的附着。如果新阳极表面的氧化亚铜在装罐前清洗干净,没有酸泡,或者浇注产生的鼓包中有氧化亚铜粉末,则校准阳极时鼓包基本破裂。然而,如果鼓包内的氧化亚铜粉末被带入电解过程,并且没有与硫酸充分反应,它可能以氧化亚铜薄片的形式附着在阴极上,并且松散的薄片颗粒将在此基础上生长。阳极泥粘附。沉积过程中,阳极泥浆附着在阴极表面。漂浮阳极泥的附着。漂浮的阳极泥密度低,粒径小至几微米,难以沉降,因此漂浮在电解液中,容易附着在阴极铜表面,成为铜颗粒的生长中心或混入阴极铜的裂纹中,影响阴极铜的化学质量。33、2.2添加剂比例不当引起的颗粒,
12、明胶硫脲氯离子,当它们的比例不当时,会使阴极铜长出长颗粒。添加剂是指少量添加到电解液中的物质,在调节沉积物的物理性质(如光泽度、光滑度、硬度和韧性)方面发挥特殊作用。铜电解精炼中使用的添加剂大多是表面活性物质。目前,国内铜电解厂常用的添加剂有胶水、硫脲和盐酸。实践表明,添加适当的添加剂是获得结构致密、表面光滑、气体及其它有害杂质少的优质阴极铜的有效措施之一。有人说没有添加剂就没有工业铜电解。34、2.3对于局部电流密度过高引起的颗粒,当阳极不均匀或阴极板表面弯曲时,阳极和阴极之间的距离过近,导致电流分布过大,电源线集中。首先,这一部分的结晶是粗糙的,然后密集而细小的圆形颗粒生长。生产统计表明,
13、由于阳极不平整或阴极板表面弯曲,导致阴极铜板表面有许多颗粒生长,这种阴极铜被评为不合格产品,其数量占所有不合格阴极铜的40%以上。因此,在铜电解精炼过程中,启动板的垂直度和槽内阳极的悬垂性是非常重要的指标。35,3,对策,槽面上的操作人员应直线进入槽内,等距居中并对齐,以减少短路并消除偏差,从而使电流密度能均匀分布在板面上。交流电根据技术要求,加强电解液温度和流量的检测和控制。合理调整添加剂的用量。在保证电铜质量的前提下,应根据输出要求合理控制电流密度。在铜的电解精炼过程中,电解液的成分不断变化,铜离子的浓度不断上升,杂质不断在其中积累,硫酸的浓度逐渐降低。为了将电解液中铜、酸和杂质的含量保持在规定的范围内,需要对电解液进行净化和调整,以保证电解过程的正常运行。电解液净化的目的是:a .去除电解液中的砷、钙、镁等杂质;b、回收铜、镍、金、银、锑、铋等有价金属;c、过滤分离电解液中的阳极泥和悬浮物,保证电解液的澄清度和纯度;d、保持电解液中铜和酸浓度的平衡,满足生产系统对电解液成分控制的要求。1.铜电解液净化概述,38。电解液净化系统工艺流程图,39。1.1硫酸铜的生产,40。41.平行循环连续电沉积除砷阳极:铅钙锡合金铅阳极阴极:铜渣除砷电耗:14,500千瓦时/tas,砷锑渣成分:约50%的铜和20%的砷42,电积脱砷反应配方:阴极:铜22ecu H3 as
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