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1、5.2 酸碱平衡中各种 存在形式的分布分数,5.2.1 分布分数的概念 5.2.2 酸碱各种存在形式 分布分数与溶液酸度的关系,第5章 酸碱滴定法,返回目录,5.2.1分布分数的概念,在酸碱溶液中，酸或碱的各种存在形式的平衡浓度与分析浓度的比值，称为分布分数。以醋酸溶液为例：,5.2.2 酸碱各种存在形式 分布分数与溶液酸度的关系,1.一元弱酸溶液,以HAc为例导出分布分数与溶液酸度的关系,一元弱酸HB的分布分数与pH之间的关系,随着pH增大，HAc 减小，Ac-增大； pH pKa4.74时， HAc Ac-0.5； 3. pH 4.74时,以Ac-为主,一元弱酸HAc的分布曲线,二元弱酸草

2、酸的分布分数与pH之间的关系,2. 多元酸溶液,三元弱酸磷酸的分布分数与pH之间的关系,二元弱酸H2C2O4 各种存在形式的分布图,二元弱酸草酸的分布曲线特点,pHpKa2 4.19时，以C2O2-4为主， pKa1 pH pKa2 时，以HC2O-4为主； 2. 当pH 1/2(pKa1+pKa2)2.71时， HC2O-4 的浓度最大，占94，这是因为pKa1和pKa2相差不够大，所以不能分步滴定，将H2C2O4滴定至HC2O-4 ； 3. 曲线中两个交点的pH 分别等于pKa1 和pKa2 ；,草酸的 pKa1 1.23， pKa2 4.19,磷酸的分布曲线,三元弱酸磷酸的分布曲线特点,

3、磷酸的pKa12.12，pKa27.20， pKa312.36 1.当pH分别等于pKa1、 pKa2 和pKa3时，相邻两种形式浓度相等，约各占50； 2.当pH 1/2(pKa1+pKa2)4.66时，H2PO-4的 浓度最大， H2PO41， 当pH 1/2(pKa2+pKa3)9.78时，HPO2-4的 浓度最大， HPO4 1， 3.因为pKa1、 pKa2 和pKa3相差较大，各形式的交错共存现象不显著，故可以分步滴定。,分布分数的应用： 1. 已知分析浓度，计算弱酸或弱碱溶液在某 pH条件下各种存在形式的平衡浓度；,2.已知某pH条件下某种存在形式的平衡浓度，计算弱酸或弱碱的分析浓度,3.给出pH值与分布分数的关系，作出弱酸或弱碱各种存在形式的分布曲线。,例题52 已知

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