第四章 原子发射光谱分析法.ppt

1、2020/7/22，第4章原子发射光谱分析方法atomic emission spectroscopy，2020/7/22，5-1方法原理，2020/7/22，能量和频谱，共振线：是具有最低发生电位的光谱。原子线(，)离子束(，)，2020/7频谱强度是Iij=Ni Aij hij (1) Aij在高温下跳跃的概率，热力学平衡状态下单位体积的基态原子数N0和发生状态原子数Ni之间的玻尔兹曼分布定律，2020/7/22Iij与基态原子N0，即Iij C成正比。这是定量分析的基础。影响Iij的因素很多，分别讨论如下。2020/7/22，1转移概率AIJIJIJ2统计加权gi/g0Iij 3发生前卫

2、Ei-lgIij 4。发生温度T-1/LGIIJ，2020/7 1频谱原子光谱是由原子外层的原子价电子在两级之间跳跃而成的，原子的能量等级一般用频谱符号表示。N2S 1LJ或N M LJ N主杨紫数；l是杨紫总数。s是自旋杨紫的总数。j是内部杨紫数。M=2S 1，称为频谱善意多重性。j也称为频谱分支。2020/7/22，其中每个杨紫数的值分别为n=1 1，2，3。L=lI，l=0，1，2，S=ms，I ms=1/2；J=l S .矢量和导致L=|l1 l2|，|l1-l2-1|，| L1-L2 |；同样，s=0，1，2，s；和J=(L S)，(L S-1)，(L S-2)，(L-S)。LS，J

3、共(2S 1)个。对于LS，J为总计(2L 1)。2020/7/22，确定了四个杨紫的数量，就决定了原子的运动状态。1S0 L=0，S=0，M=1，J=0 1P1 L=1，S=0，m=2每个杨紫总数L的变化，L=1。3内部杨紫数j变化，j=0，1。但是，当J=0时，禁止J=0的转移。4自旋杨紫总数S的变化，S=0，即单重量项仅跳到单重量项，三重项仅跳到三重项。2020/7/22(例如，钠原子，原子核电子组成：(1S)2(2S)2(2P)6(3S)1；频谱主题：32s 1/2=n 322，2020/7/22，2020/7/22，斜波线的自吸收和子级，1自吸收I=I0e-ad I0是从弧烟火中心发

4、射的频谱强度，a是吸收系数，d是弧层厚度。2020/7/22，2。子系，频谱线中经常使用的R表示自吸，R表示子系。在共振线上，磁吸较大的时候，光谱变宽，共振变宽，2020/7/22，磁吸和子，2020/7/22，22。装置设备，光源的作用3360蒸发、哈里、雾化光源的影响：检测限制、精度和准确度。光源类型：直流电弧交流电弧火花ICP(Inductively coupled plasma)-柔道耦合等离子体，2020/7/22，ICP光源，2020/7/22，ICP光源特性，ICP光源溶液频谱分析一般都很低。2ICP稳定性高，精度高，相对标准偏差约为1%。3气体效果小。4频谱背景小。5准确度高，

5、相对误差为1%，干扰小。6自吸效应，2020/7/22，2020/7/22，2020/7/22，重要术语的含义：击穿电压：通过电极间发生自放电的最小电压。自放电：电极之间的气体被击穿后，即使没有外部电离作用，也可以继续保持电离，继续放电。燃烧电压：发生自放电后保持放电所需的电压。2020/7/22，共振线，灵敏线，底线，分析线：从这里的状态直接转移到基态的光谱称为共振线。从低级发生状态(第一发生状态)直接跳到纪宁状态的光谱称为第一共振线，通常也是元素最敏感的线。牙齿元素从测量的物质下降到一定量时出现的最后光谱是最后一条线，也是最灵敏的线。用于测量牙齿元素的光谱称为分析线。2020/7/22，频

6、谱分析样品和处理，1固体，液体和气体样品2蒸发和激发，2020/7/22，3。探测器，1视觉可视频谱区域，初始工作，2020/7/22激励样本，频谱生成和感光。3创造现象，正英，光谱。4测量黑度并计算分析结果。2020/7/22，感光板，玻璃板作为支撑体，涂感光乳剂(AgBr明胶增敏剂)。感光：2AgX 2hAg X2，2020/7/22、显影(海德罗)、2020/7/22、米图尔、2020/7/22、正英、agbr na2s2黑毒(S)，i0未曝光部分的泛光灯强度，I曝光部分的泛光灯强度，2020/7/22，3S与H的关系，S=(log H log Hi)=log H-i H表示懒惰延迟图，

7、2020/H光电法，光电流： I=KI光电向积分器充电： E，总能量，2020/7/22，电容器电压：V=Q/C=KE V=kIt集成电容器的充电电压与频谱强度成正比。因此，V CL V电容电压、2020/7/22，23分析方法以及频谱定性分析元素的原子结构不同，会产生不同的光谱。也就是说，您可以通过是否存在频谱线来确定元素是否存在。一般使用底线进行定性分析。铁频谱：20倍的放大度。特征光谱在21006600波长内的4600条频谱线构成“标准频谱”。2020/7/22，1标准样品频谱比较法，标准样品相机光谱和样品频谱比较，出现了什么样的要素光谱，这种元素存在。2020/7/22，2。频谱比较法

8、将标准光谱和样品光谱一一对比，如果出现能看到某种元素频谱位置的频谱线，则存在该元素。2020/7/22，2。频谱半定量分析，一步线黑度比较法在一定条件下，对样品及已知不同含量的标准样品进行相同的频谱感光极处拍摄，然后在2020/7/22，2弦线法，元素含量低时只出现敏感线，随着元素含量的增加，出现恶波线。编制一张频谱线，可以制作含量关系表，估算样品中牙齿元素的大致含量。(威廉莎士比亚、模板、频谱、频谱、频谱、频谱、频谱、频谱)、2020/7/22、铅的频谱、Pb%光谱特性0.001 2833.069是2614.178和2802.002614.178增强2802.00牙齿锐化，2020/2663

9、.17和2873.32牙齿出现0.03，0.10牙齿增强。0.30 2393.8，2577.26牙齿没有出现。2020/7/22，3。频谱强度Il和相邻背景强度IB的比率与采样中测量的元素的强度C成正比。2020/7/22，3。频谱定量分析，频谱定量分析的基本关系： I=a C b，2020/7/22，日志A是与条件相关的常数。根据2020/7/22，2分析线和内部指示强度比执行频谱定量分析的牙齿方法称为内部表示法。选定分析线和内部表示法的组合称为分析线对。2020/7/22，如果分析线和内部标记的强度分别为I1和I2，则I1=a1 C1b1 I2=a2 C2b2，2020/7/22，如果内部

10、标记元素的含量恒定，则C2为常量。另外，如果内部标记未自吸收，则B2=1；对于牙齿，I2=a2分析线对的强度可以表示为：I1/I2=a Cb日志，日志=日志(I1/I2)=B日志日志，2020/7/22，要使用内部表示法，必须满足以下条件：1 .解析线对应于相同或相似的发生前卫和电离势。2.内表元素和分析元素必须具有类似的沸点、化学活性和类似的原子量。3.内表元素的含量不应随分析元素的含量变化而变化。2020/7/22，4内部标记和分析线自吸收较小。5分析线和内部指示附近的背景应尽可能小。6线对的波长、强度和宽度也尽可能接近地分析。2020/7/22，5频谱定量分析条件选择，1光谱仪2。照明缝；4.内部标准和内部标记；5.缓冲区。2020/7/22，缓冲器、样品组件影响电弧火焰温度，电弧火焰温度直接影响被测试组件的频谱强度，2020/7/22，在样品中添加一个或多个辅助材料，以抵消被