芳香烃-1.ppt

1、Chapter 4芳香烃、c、h、3、1，4-，4乙苯，(4)有三个替代物时，通常用3乙基2丙基苯乙烯，2，多环芳香烃(1)苯类：苯环之间的单线表示。4.2苯的结构，1825年，法拉第从照明气体中分离分子式C6H6，并根据CnH2n-6通式进行可能的结构式，容易改变，不容易加成，18651899年提出了各种结构式。Armstrong-Baeyer 18871888，Kekul，1888，Thiele，Kekul苯，Kekul苯结构不可解释的现象：苯容易发生替代反应，但很难发生加成和氧化反应。根据Kekul结构表达式，相邻的第二位苯必须有两个异构体，但实际上只有一个，苯的结构：苯分子中的6个碳原

2、子和6个氢原子在同一平面上。所有键角为1200，轨道分析：C原子SP2杂化，每个C原子的杂化轨道与C和H形成三个键，杂化P轨道垂直苯环平面，电子云徐璐叠加，形成环闭合的共轭体系。域外大密钥，电子云密度完全平均，没有单键和双键区分。1 .苯的特性： (a)分子式C6H6，C:H=1:1，高不饱和(B)稳定性可由煤1000C制造。不被KMnO4氧化的话，加成反应不容易发生。芳香族化合物的特性芳烃(A)苯环容易取代，加成反应(B)不易氧化(C)苯环具有特殊的稳定性，4.3芳香性和Huckl规则，芳香性结构特征：(1)碳原子处于基态时，电子是具有符合4n 2规则Huckl规则：的共面、环闭合、共轭体系

3、的单环多烯基化合物，只有电子数符合4n 2时，才能具有芳香族的稳定性。N=0，1，2，3。(1)苯及其衍生物，电子数：6，10，14，(2)蟑螂，单环共轭聚乙烯称为车轮伦。22轮，18轮，4轮，8轮，星形原子共面，电子数4n。成环原子非日平面3360，电子数4n。成环原子共面，电子数4n 2。成环原子共面，课堂练习：以下选项中的方向性、有无、，Chapter 4芳香烃，4.5化学性质1取代反应：芳香化合物没有普通碳双键，烯烃的典型特性是亲电加成、氧化、聚合等反应，但容易发生亲电替代反应。卤化、硝化、磺化等。1，卤化：在铁或铁盐的催化下加热，苯环上的氢原子被氯或溴取代，甲苯和溴反应生成三个溴甲苯

4、的混合物，请写下其结构并命名。o-溴甲苯，m-溴甲苯，p-溴甲苯，机理：活化，芳香卤化，摘要：反应的净结果： Ar-H to Ar-X卤(e.g. Br2)鲁依山，室温，反应机理：苯的磺化反应是反反应，如果将苯磺酸与稀硫酸或过热水蒸气一起加热，就可以去除磺酸。sulfonation of benzene，summary overall transformation : ar-h to ar-so3h，a sulfonic acid . reagent 3360 for benzene H2soelectrophilic species 3360 SO3 sulfonation is rever

5、sible removal of water from the system favors the formation of the sulfonation product heater suser，对Friedel-Crafts反应的某些茄子限制： 1)只有烷基卤可用于Friedel-Crafts反应，而芳卤和乙烯卤不发生Friedel-Crafts反应。2)取代器的限制：在Friedel-Crafts反应中，如果苯环上有电子团或氨基，则不会发生Friedel-Crafts反应。3)聚烷基化反应比烷基化反应高，因为烷基化苯是电子基团，所产生的烷基化苯可以与烷基卤继续反应，从而产生二取代苯。4)碳骨架重排，为什么会产生两种茄子产物？因为生成的碳正离子不稳定，很容易重新排列成更稳定的中碳正离子。4)碳骨架重排：生成的伯碳正离子不稳定，容易重排为更稳定的第三次碳正离子。以酒精或乙烯基作为烷基化试剂的Friedel-Crafts反应也伴随着碳阳离子的重排。4)碳骨架重排限制(Limitation from Skeletal Rearrangement):回答了以下问题：在三氯化铝的存在下，苯和二甲基三氯化丁烷有Friedel-Crafts反应，产品结构是什