有机合成练习题答案(整理)

1、1有机合成复习问题解决提示有机合成复习问题解决提示1用5个或5个以下的碳合成。HHO:这是二级酒精。您可以通过相应的试剂和醛相加获得：ch3c H2O HC h3c ho(A)k2 cr2 o 7/h CH3 ch 2 ch 2 ch 2 OHC h3c h 2 ch 2 CH2 ch 2 br CH3 ch 2 ch 2 ch 2 ch 2 mgb RTM pbr 3mg/Et2O I . A以H3O 2乙醇为唯一碳源合成：H OHO解决方案：以乙醇为缩醛来源获得缩醛，缩合缩醛获得产物：CH 3C H2O HC H3C Hoch 3 CH=Chcho CH 3 CH 2 Chotm标题的解决

2、方法参见第一问题。考试这样写的话会渡边杏的。考试这样写的话会渡边杏的！下面是下面！由3个碳和以下酒精合成：O OH:叔醇来自酯和格氏试剂的反应，但首先必须保护酮的羰基。否则，格氏试剂必须先添加酮的羰基。未得到预期产物：Ch3 ohch 3 ich 3 mgi(A)Oh Oh och 3 O och 3 O och 3 O Oo Claisen酯缩合O OH OMgI OO NH4Cl H2O缩醛和镁盐在苯和其他原料中同时水解4。合成：Ph OH提示：添加苯缩水试剂和丙酮的关键是直接制造苯缩水试剂。一般需要在苯中准备苯氧基试剂。5由乙醇和必要的武器试剂合成：OH解决方案：红色虚线表示的两端的碳数

3、相同。逆合成学生自行。OH O MGBR 2 Ch 3c H2 MGBR Ch 3c HO Ch 3c H2 BRC H3c H2 OH BR OH H H H H H H H 6乙醇合成。OH提示：牙齿问题需要乙醇通过氧化等方法合成乙酸乙酯，然后与尿素试剂结合合成。(*反合成：反合成、反合成、反合成、反合成、反合成、反合成、反合成)3 7苯和两碳的试剂合成：PhPh OH OH:这包括基氏试剂和苯乙酮的相加。格氏试剂必须使用乙烯在苯环上添加两个碳。O BrMgBr OHBr MgBr OH 8由环己醇和两种碳以下试剂合成。CH2OH提示：把CH2OH推到CHO，就可以看作两个分子环己缩醛的羟

4、基醛缩合。关键是在环己烷中引入两种碳，包括环氧乙烷的应用。BrMgBr OH CHO CHO 4 CH2OH 9以乙醛，PPh3为原料合成。ch3ch 2 ch 2c=ch ch 3 ch 2 ch 3的解释：首先，要知道分子的每个部分都是“a”及其倍数。第二，双键来自Wittig反应。丁醛和乙基基试剂反应氧化成3-己酮。由乙醛缩合丁基醛；CH 3C Hoch 3 CH=CH Och 3 CH 2ch 2 CH 2ch 3C H3c H 2ch 3tm OH O10执行以下变形：BR Ohoh Ch3解决方案：产品的C=O双键来自反应物oh的氧化。cis双键在三键Lindlar催化加氢中；吞咽

5、的丙烯取代反应物中的溴引入分子。(阿尔伯特爱因斯坦，反应物，反应物，反应物，反应物，反应物，溴)关键是羰基的保护。因为乙炔货物是攻击C=O。BROH BR O BROO OO CH3 OH CH3 11完成了以下变化：CH3CH3 CH2 5解决方案：产物的双重结合来源于酮羰基的Wittig反应，酮来源于酒精的氧化，因此需要硼氢化化来生产反马尔可夫规则中的酒精。CH3CH3OHCH3OHCH3OTM12由4个碳脂肪族化合物和无机试剂合成。HCH3CH3HH解决方案：两个双密钥必须从三个连接部分恢复。碳链的形成需要用乙炔代替相应的4个碳的卤代烃。HC CHCH 3C CCCH 3 CCCH 2

6、Oh H3C H H3C H H3C H CH3TM还原13由乙炔和必要的有机武器试剂合成。O CH3H解决方案：立体化学表示必须用纯和2-丁烯氧化，净2-丁烯仍是来自3键的林德LAR催化剂还原。hccccccch 3 CCH 3h ch3c TM 14由苯和碳四种以下试剂合成。Ph OH Ph解决方案：给定的苯用作gers试剂。环己烯源于丁二烯和丙烯酸酯的二烯合成。6 TM CO2Et CO2Et 15由苯和两碳以下的试剂合成。PhPh OAc:酯来自酒精的酯化。对称二次醇来自格氏试剂和甲酸酯的反应。使用的晶格试剂必须使用两种碳环氧乙烷。MgBrOH MgBr OH TM 16采用与上述类似

7、的方法合成。OAc提示：其他步骤相同，但需要用甲基晶格试剂替换苯基晶格试剂。I . pbr 3 ii . mg/et2o ch 3m gi ch 3ch 2 ch 2 oho et2o ch 3ch 2 mgbr HCO 2et oh ac2o oac 17用三种茄子碳以下的试剂合成，顺序双键是乙炔和甲醛的相加：7 TM HCC ccch 2 oho hoh 18本用19碳4或4以下的试剂合成：解决：关键是中间反式双键的合成方法，必须有稳定的Wittig试剂和醛反应，才能保证纯粒子化学。OHO H A CH 3C H2 BR CH2 PPH3C-H-P ph3a 20用甲苯和所需试剂合成。H3

8、C O提示：用苯合成21苯、甲苯和必需试剂：H3C解决方案：基于上述问题，添加到苯基格氏试剂后水分损失，定向化。8 H3CH3CHO2C O H3CHO2C H3C O H3C OH定向TM 22苯和两种碳的试剂合成：Ph OHO Ph提示：类似3的合成。23丙烯酸酯和4个碳以下的必需试剂合成：CO2H:丙烯酸和丁二烯合成后与丙烯酸酯烷基化后，水解后一元酸：CH2Br CH2Br CH2CH(CO2Et)2 TM 24乙酰乙酸乙酯和两种碳的试剂合成：H3CH OCH3 丙烷二酸酯及3茄子碳以下试剂合成：N O解决方案：利用最终产物酰基氯和六氢吡啶的酰化丙烯酸酯的两次烷基化和水解实现。 以CH2

9、(CO2ET)2N-C3H 7 ch(CO2ET)2N-C3H7C(CO2ET)2c2 H5 CO2 HC oclt mnh 26苯和环己烷为主要原料合成：提示：添加苯基缩水甘油试剂和环己酮相应的卤化碳氢化合物转换成酰化产物。李正气来自异丁酸氯化后的克莱门森还原。10 O OOH Br CN COOH 28用3个或3个以下碳的有机化合物合成5-甲基-1，2-己二醇，因此，碳链可以看作是乙炔的负离子和相应卤素的亲核置换。牙齿卤化碳氢化合物可以看作是2-溴丙烷的缩水试剂和环氧乙炔的添加。增加两个碳的berol卤素如下：BrMgBr BrOH OH OH 11 30从4个碳水平以下的有机物中合成以下

10、化合物：其他试剂选项：OO解决方案：去除甲醛可看到1，3-二醇。以3-OH为酮，可以知道醛的缩合模式。醛和酮之间的缩合在正常条件下都是酮-碳和醛的羰基加入不是相反的：H OOOHO OHOH31由苯、两碳的有机物和其他必要试剂合成：PhPh OO: 1，3-二酮来自交叉酯缩合反应。均以酮-碳和酯的C=O缩合：PhPh OO MgBrCO2Et CH3 O 32以苯和乙烯为原料合成，添加的两个碳来自环氧乙烷。oho12 Co2et PH OET O33由苯、甲苯、丙二酸酯和所需试剂合成。PhPh t-BuO2CCO2Bu-t O:这里有两个1，3-关系，但是二酯不会被摧毁。因为它被苯甲酰氯和苄基

11、溴取代，合成了碳骨架。ch2cl CH3 CO2 H COCL CH2(CO2 et)2 CO2 bu-T CO2 bu-T CO2 bu-T CO2 bu-T CO2 bu-T PH PH O PH34苯、甲苯和乙酸乙酯，以及必要的试剂合成：O Ph CO2Et Ph解决方案：O PH CO2 et PH一旦断绝，就可以知道三乙的Michael加成结构关系。因此，-不饱和酮来自羟基醛缩合：phph O CH3 O CHO 13 O ph co2et ph O ph co2et ph 35由1，3-环己二酮、丙酮等必需试剂合成：O解决方案：环己酮的迈克尔加成，Michael角甲基的引入O N

12、Me3I- O O OO OOO TM 36由甲氧基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和其他必要的试剂合成。OO OMe:甲基氧苯甲醛的合成更加复杂，因此不需要。1，5-酮实际上由乙酰乙酸乙酯和苯甲醛的缩合和迈克尔加成：Ome Cho Ome Ch3o Ome Ch3o Ome CO2 ETCO 2ET Co2et 14 Ome oo37由乙酰乙酸乙酯、丙酮和其他必要的试剂合成。O: 35，也就是说需要替代乙酸乙酯和迈克尔加成物。CO2Et O CO2Et O O N Me3I- O OOCO2Et 38也是甲苯、环己酮、乙酸乙酯及其必需的试剂合成：O Ph解决方案：Michael加成和Robinson环化

13、的组合。OON Me3i-15 OET OO PH O Co2et PH O Oco2et PH O Oco2et PH OPH 39丙酮、乙酸乙酯和所需试剂合成：CO2Et O:乙酸乙酯和甲基乙烯基酮对迈克尔加成和鲁滨逊环化：OET OO Co2et O O O coonson重剪后也可以退到丙烯酸酯，与丙酮的缩合关系：O OO Etoo Et Ohoh Brbr 16 CO2et CO2et CO2et Eto 2C CO2et CO2et O41苯，消除双醛基必需Ph OH OH Ph OH牙齿1，2-结构是醛固酮。可以看出这是异丁醛和甲醛的缩合：O h O hoh oh oh cnoh

14、 oh CO2 hoh oh CO2 etoh ph oh oh ph oh 42环己酮和所需试剂合成：O O O O O解决方案：目标化合物是-羟基酸的分子间失水反应。牙齿-羟基酸对环己酮的二苯乙醇酸重排：邻-邻-邻-邻-邻-奥-奥-奥-奥-奥-43苯、甲苯和两碳试剂合成(其他必要的试剂选项):17 Ph Ph Ph Ph O解决方案：需要一个二苯二酮和一个对称的1，3-二苯丙酮。电子对苯甲醛的苯甲酸收缩、氧化、苯乙酸酯的Claisen酯缩合、脱氧：Ph o hph o OH Ph o oet Ph o Ph o oet Ph o Ph o oet Ph o Ph o CO2 et Ph P

15、h Ph Ph o 44苯、环己酮和所需试剂合成：Ph o hph o OH Ph o oet Ph o oet Ph o Ph o Ph o Ph o 44CH3 CH2BR CH2-P PH3C-H-P PH3PH OH OH 45由循环戊烷中所需的反应合成。18 O:简单的精制酒精重排。Broh o oh ho o o 46由o-o-p苯酚和所需试剂合成：O Cl CO2H解决方案：如果相应苯酚和氯乙酸酯的亲核被取代，则获得目标产物，如果将氯引入O-peno，则应使用非极性溶剂或酸性条件。否则需要多卤：OH OHClOCl CH2CO2H 47苯酚和所需试剂合成2，6。ohohso 3 hohso 3 hclcl OH clcl Ch2 CO2 h 48由甲苯、环己酮和必需试剂合成：OH PhCH2O解决方案：不对称环氧树脂注意开环位置：CH3 ch 2 brch 2 brch 2 ohch 2 ona och 2 ohph ch 2 o 49丙酮、丙烷二酸酯和必需试剂合成的CH3 ch 2 brch 2 ohph 2 ohph ch 2 o 49:ooco 2h解决方案：应首先考虑酯，切割后的甲基酮和HCNO Oco2et O Eto2c Co2et Hocn Eto2c co2c Co2h hoco 2H oco 2 HO50由环己酮和氯乙酸酯合