3 烯烃2011.ppt

1、 烯烃的结构、同分异构和命名; 烯烃的化学性质; 烯烃亲电加成反应的历程和马氏规则; 乙烯氢和烯丙氢的含义和反应特点; 掌握烯烃的自由基加成反应。, 烯烃的系统命名法; 烯烃的亲电加成反应和马氏规则、氧化反应。,含有碳碳双键的不饱和烃叫做烯烃， 单烯烃分子中只有一个双键；,单烯烃的通式是CnH2n；,碳碳双键叫做烯键, 是烯烃的官能团。,最简单的烯烃是乙烯：,一、烯烃的结构,一) 乙烯的结构,3.1 烯烃的异构体和命名,物理方法证明: 1. 所有碳原子和氢原子共平面; 2. 键角接近120; 3. 双键键长0.133nm比单键键长0.154nm短; 4. 双键键能611kJ/mol小于单键键能

2、两倍3472=694 kJ/mol,611347 264 kJ/mol,电负性：Csp2 Csp3,二) 双键的结构,键不同于键, 键具有以下特点：,1.键无轴对称, 不能自由旋转;,2. 键键能比键能小;,3. 电子云具有流动性; 电子云位于成键原子的上下两层, 原子核对电子云的束缚能力弱, 因此, 键易被试剂进攻发生反应, 键比键更活泼。,C=C键能 C-C键能 破坏键的能量,611 347 264 kJ/mol,二、烯烃的同分异构体,1、构造异构 (如:C4H8),碳链异构：,官能团异构：,官能团位置异构：,含有相同数目碳原子的烯烃和环烷烃是同分异构体,2、构型异构,构型异构: 构造式相

3、同, 原子的空间排列方式不同。,:顺反异构体,烯烃的顺反异构: 属于立体异构中的构型异构, 由于双键不能自由旋转而产生。,反式比顺式更稳定(空间阻碍),相同基团在双键同侧为顺式, 不同侧为反式。,无顺反异构,产生顺反异构的条件：,1) 限制旋转的因素, 如: 烯烃双键、脂环烃碳环。 2) 两个双键碳上都不能连有相同的原子或基团。,三、烯烃的命名,1、系统命名法(某烯) (和烷烃有很大的相似性，但略有不同),A、选择含双键最长的、最多取代基碳链作为主链;,B、在编号时从靠近双键的一端开始, 使表示双键 位置的数字尽可能小;,C、双键的位置要标明, 并用两个双键碳中编号 较小的数字标明。,注：数字

4、和汉字之间必须用“-”横线隔开。,2-乙基-1-戊烯,3,4-二甲基-2-己烯,3-甲基-2-乙基-1-丁烯,注: 母体C原子数超过10个, 称“某碳烯”, CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3 9-十八碳烯,丙烯基,2、烯基的命名,烯烃去掉一个氢原子, 剩下的一价基团叫烯基。,乙烯基,烯丙基,异丙烯基,3、顺反异构体的命名,1) 顺反命名: 顺/反,顺反命名法: 两个双键 C 上至少要有一对相同的 原子或基团。,顺-2-丁烯,反-2-丁烯,?,2) Z/E命名:,Z(德文：Zusammen) 相同 E(德文：Entgagen) 相反,命名原则： 将两个双键碳原子分别所连的两个原子或

5、基团, 按取代基优先“次序规则” 分别排出两个双键C上的较优基团, 较优基团在双键同侧为Z式; 较优基团在双键异侧为E式。,Z,E,原子序数越大越优先, 同位素原子按质量大小排, 孤电子对最小： I Br Cl S F O N C D H :,不饱和键中, 三键拆成三个单键, 双键拆成两个单键:,若与双键直接相连的原子的原子序数相同，则从此原子起向外比较，依次类推，直到解决优先次序。,-C(CH3)3-CH(CH3)2-CH2CH3-CH3 -CH2OH-CH2CH3; -CH2OCH3-CH2OH; -CH2Br-CCl3,取代基(基团)大小优先次序规则：P45,(Z)-2-丁烯,(E)-2

6、-丁烯,注: E-构型不一定为反式; Z-构型也不一定是顺式。,“顺/反”命名法和“Z/E”命名法无必然的联系!,(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯,(E)-2-氯-2-丁烯,反-1,2-二氯-1-溴乙烯,顺-2-氯-2-丁烯,(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯,2,3-二甲基-5-氯-2-戊烯,(E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯,顺-3-甲基-4-乙基-3-庚烯,1. 选择含双键最长的碳链为主链.,2. 靠近双键一端开始编号.,3. 双键位码于母体名称之前.,4. 顺/反或(Z)/(E)-放在最前面.,3-丙基-2-庚烯,顺- 3-甲基-2-戊烯,(E )-3-甲基-2-戊烯,(E)-3

7、-甲基-4-异丙基-3-辛烯,烯烃的系统命名法练习,课堂练习：命名下列化合物.,附加: 环烯烃从双键开始编号, 加字头“环”, 为环某烯, 如,环戊烯,4-甲基-3-乙基环庚烯,4-乙基-1-环己烯,4-甲基-5-乙基环己烯,1、状态: 无色物质; 常温常压下, 24个碳气体; 519个碳液体; 20个碳以上固体; 2、沸点: 直链烯烃的沸点随着分子中碳原子数的增大而升高。 3、相对密度: 直链烯烃随碳原子数增加而增大, 但都小于1。 4、溶解性: 不溶于水, 易溶于有机溶剂, 相似相溶的规律。 5、同分异构体的物理性质规律: 顺反异构体中, 沸点: 顺式沸点高, 反式沸点低。熔点: 顺式熔点

8、低, 反式熔点高。,3.2 烯烃的性质,3.2.1 烯烃的物理性质,反式分子在晶格中排列紧密、对称, 顺式在占据晶格的时候不如反式规整, 晶格能比反式小, 其熔点低于反式。 顺式的偶极距比反式大, 所以分子间作用力强, 气化时需要耗费更多能量, 所以沸点高。,为什么顺式烯烃的沸点高于反式烯烃的沸点, 而其熔点又低于反式烯烃的熔点？,3.2.2 烯烃的化学性质,一、加成反应,加成反应: 烯烃的键断裂, 原来的双键上各 加一个原子或基团。,Y=Z：H2 , X2 YZ：H-X , HO-X(次卤酸) , H-OH , (H-BH2)2 , H2SO4,碳原子 与官能团相连的碳原子, 其氢为H。,1

9、、催化加氢,过渡金属: 铂(Pt)、钯(Pd)等及瑞尼镍(骨架镍),催化加氢的机理还没有完全搞清楚, 通常认为氢吸附在金属表面, 烯烃通过轨道与金属络合, 然后加氢。,因此: 烯烃为平面分子, 从烯烃双键平面的同侧加氢, 为顺式加氢。,催化加氢都是顺式加成, 即新的碳氢键都形成于双键的同一侧。,烯烃双键碳原子上取代基越少, 空间位阻就小, 越易在催化剂表面吸附, 进而氢化速度快。因此, 烯烃催化氢化的速度是：,R2C=CR2 R2C=CHR R2C=CH2RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2,70%-85%,氢化热: 加氢反应是放热反应, 1 mol不饱和烃 催化加氢所放出的热量称为

10、氢化热。,不饱和烃的氢化热越大, 说明原不饱和烃分子的内能越大, 该不饱和烃的相对稳定性较小。,氢化热/kJmol-1,119.2,112.5,111.3,双键碳原子连有烷基数目越多, 氢化热越少, 稳定性越高。,R2CCR2,R2CCHR,RHCCH2,H2CCH2,烯烃的稳定性次序为：,2、亲电加成,亲电加成: 由亲电试剂进攻烯烃的双键而进行的 加成反应为亲电加成反应。,亲电试剂: 带部分正电荷或缺电子的试剂为亲电试剂, 具有亲电子性质。,说明: 亲电试剂是指进攻试剂而言, 而进攻试剂一般是指反应后, 被加到反应物(底物)上的小分子试剂, 对于一个反应是亲电反应还是亲核反应, 是由进攻试剂

11、的性质决定的: 进攻试剂是亲电的, 反应就是亲电的。反之, 进攻试剂是亲核的, 反应就是亲核的。,1) 与卤素(X2)反应,当卤素为溴时, 可以用溴的CCl4溶液或溴水, 常用来检验烯烃: 褪色。,活性顺序：F2 Cl2 Br2 I2,通过实验证明, 烯烃的加成反应是分两步进行的。在决定反应速度的步骤中, 进攻试剂是缺电子的亲电试剂。,1. H2C = CH2 + Br2 在气相中反应,实验事实,2. H2C = CH2 + Br2 在液相中反应,壁涂石蜡,非极性,壁涂硬酯酸,弱极性,强极性,玻璃,反应历程：,反应历程：,从环的背面进攻!,烯烃加溴的反应机理动画,第一步：,图 溴 离子的形成,

12、第二步：,图 溴负离子进攻溴 离子,注: 亲电加成是反式加成, 因此产物的立体特征是 得到反式产物。,如：,反式加成,顺式加成,烯烃加成反应的活性：双键碳上所连 烷基越多越活泼。,原因：,烷基是供电子基团, 键上电子云密度增加, 利于亲电试剂的进攻, 烷基越多越活泼。,一般情况, 加溴(或I2)通过环正离子中间体进行。 加Cl2在非极性介质中, 为环状离子中间体; 在极性介质中, 则为碳正离子中间体。 加F2为碳正离子中间体, 而不可能为环状离子中间体。,加氯 (不讲),Addition of Cl2不要求 环卤鎓离子也可以形成在氯或碘的加成中, 但是氯的电负性较大, 原子半径小, 因此会出现

13、顺式(syn-)加成产物。,原因：中间体有部分碳正离子生成。,2) 与卤化氢加成 马尔可夫尼可夫(马氏)规则,反应机理:,第一步:,第二步:,(a) 与HX加成,反应活性: HI HBr HCl,(b)马氏规则(markovnikov规则),马氏规则: 不对称烯烃加卤化氢时, 氢原子加在含氢多的双键碳原子上。,马氏规则的理论解释,A. 碳正离子稳定性解释：,碳正离子稳定性顺序: 叔 仲 伯 甲基正离子,亲电加成反应的核心是碳正离子的稳定性。 碳正离子越稳定, 能量就越低, 生成它就越容易。,3 2 1,B.电子效应解释：,甲基排斥电子(供电子基团), H+进攻电子云密度大的碳原子: 这种由于电

14、子云密度分布对性质产生的影响叫电子效应.,1,2,3,马氏加成规则的实质遵循电荷平衡法则,不对称烯烃与不对称试剂(极性)加成时, 试剂中正电部分(亲电部分)总是加到带有部分负电荷的双键碳原子上, 而试剂负电部分原子或基团(亲核部分)总是加到带有部分正电荷的双键碳原子上。也称不对称加成规则 。,-CF3 (三氟甲基)是强的吸电子基团(拉电子),马氏加成规则的实质遵循电荷平衡法则,不对称烯烃与不对称试剂(极性)加成时, 试剂中亲电部分总是加到带有部分负电荷的双键碳原子上, 而试剂亲核部分总是加到带有部分正电荷的双键碳原子上。也称不对称加成规则 。,3) 与卤素和水反应 (即与次卤酸HXO反应),电

15、负性: O: 3.5 Cl: 3.0 Br: 2.8,加次氯酸不讲 氯加在含氢多的碳原子上, 合成卤代醇的方法。,HClO来自于Cl2的水溶液,4) 与硫酸及水反应, H2SO4,这两步反应为烯烃的间接水合法, 可以制备醇类。,硫酸氢乙酯,间接法合成符合马氏规则的醇； 硫酸氢烷基酯能溶于浓硫酸, 可用于分离提纯烯烃。,应用：,与硫酸的反应: 也符合马氏规则, 氢加在含氢多的碳原子上.,水是一种弱酸, 需在H+作催化剂的条件下才能进行。,应用: 直接法合成符合马氏规则的醇,根据马氏规则, 烯烃水合除乙烯得到伯醇外, 其它 烯烃生成仲醇或叔醇。,注：, H2O (直接水合法),总结: 以上反应都是

16、乙烯和各物质发生反应， 当烯烃为不对称反应时, 如何反应？,符合马氏规则!,不对称烯烃与不对称试剂加成时, 试剂中带有部分正电荷的原子或基团总是加到带有部分负电荷的双键碳原子上, 而试剂中带有部分负电荷的原子或基团总是加到带有部分正电荷的双键碳原子上。,不对称的烯烃与不对称试剂加成时, 氢加到连氢较多的双键碳上。,马氏规则练习?,3 2 1,1 2 3 4,2 1,甲基带着一对电子从一个碳原子 上迁移到相邻 碳原子上的过程。,重排反应,氢带着一对电子从一个碳原子上 迁移到相邻 碳原子上的过程。,1,2-负氢迁移 ：,1,2-甲基迁移：,碳正离子在酸性和中性条件下重排, 在碱性条件下不发生重排。

17、无论是甲基迁移, 还是氢迁移, 最终都是要生成更稳定的碳正离子中间体。,亲电加成反应的核心是碳正离子的稳定性。 碳正离子越稳定, 能量就越低, 生成它就越容易。,碳正离子重排反应,碳正离子重排反应甲基迁移,1,2-甲基迁移,碳正离子重排,2,3,主要产物?,次要产物,主要产物,1,2-H-迁移,+ HCl,+,主要产物,次要产物?,+ Cl-,+ Cl-,碳正离子重排反应负氢迁移,诱导效应,有机化学中的电子效应,诱导效应(inductive effect)(I): 因分子中原子或基团的极性(电负性)不同而引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的效应。,因电负性不同, 烷基碳和双键碳之间的价电子

18、云偏向电负性大的双键碳原子, 烷基表现出向双键供电子, 结果使双键上的电子云发生极化, 其方向与烷基供电子方向一致, 这样, 含氢原子较少的双键碳原子带+, 含氢原子较多的双键碳原子则带-。,电子效应: 有机分子中某个基团的存在, 使某种结构中的电子云发生了偏移的现象。,具有吸电诱导效应的基团(-I),-NO2-CN-COOH-F-Cl-Br-I-COOR -OR-COR-OH-CCH-CHCH2-H,具有供电诱导效应的基团(+I),-C(CH3)3-CH(CH3)2-CH2CH3-CH3-H,-H,-H,- +,+ +,CC,XC,诱导效应,由于极性共价键(电负性不同)而造成的电子偏移,假设

19、, 电负性大小排序: XC,诱导效应沿C链传递，影响迅速减弱，3-4个C后可不计。,基团的电负性与原子的电负性比较实例(不讲),问题1: 在涉及到诱导效应的内容时, 有个关于基团的电负性排序. 排在H之前的都为吸电子基团, 排在H之后的都为给电子基团。该排序中有一部分为-X的吸电子能力大于-OH, 可表示为-F -Cl -Br -I -OH。 问题2: 烯烃与次卤酸HOCl进行亲电加成时, O-Cl键断裂, 由于O的电负性(3.5)大于Cl的电负性(3.0), 故电子云朝O偏移, 使O带部分负电荷, Cl带有部分正电荷。 综观问题1和2, 有人会疑问: 既然问题2中说O的电负性即吸电子能力大于

20、Cl, 那么为什么在问题1中Cl的电负性会大于-OH呢？ 要想解决这个问题, 我们必须要弄明白这里实际上涉及到了基团的电负性与原子的电负性这样两个概念。在诱导效应中, 计算的是基团的诱导效应, 从基团的吸电子能力上看, -X要大于-OH。而在问题2中, 涉及键的断裂时, 考虑的是原子的电负性, 而O原子的电负性要大于Cl原子, 因此O带负电。这是两个不同的概念。,诱导效应的产生：,诱导效应的方向：,供电子的诱导效应+I,吸电子的诱导效应-I,I0,诱导效应的强弱：,同族和同周期的电负性越大, 吸电子越大; -I效应: - F - OH - NH2 不同杂化状态的同一元素, s成份越多, 吸电子

21、越大; 具有+I效应的主要是烷基。,诱导效应的比较标准是氢原子。原子或的电负性小于氢的, 叫给电子基, 用“+I”表示; 反之叫吸电子基, 用“-I”表示。,诱导效应的传递：,-C大的正电荷是因为Cl原子吸电子作用引起的, 由于-碳原子带部分正电荷, 其电负性大于-碳原子, 故-碳原子与-碳原子间的成键电子对略偏向-碳原子, 以致-碳原子带较少的部分正电荷, 用“+”表示。同理, -碳原子带更少的部分正电荷, 用“+”表示。因此诱导效应能通过化学键传递, 随着传递的化学键增多, 诱导效应迅速减弱。,诱导效应是一种永久效应。,诱导效应对亲电加成反应的影响:,丙烯分子中的甲基表现出向双键供电子,

22、结果使双键上的电子云发生极化, 电子云发生极化的方向与甲基供电子方向一致, 这样, 含氢原子较少的双键碳原子带+, 含氢原子较多的双键碳原子则带-,这样丙烯与卤化氢发生加成反应时, 带正电的质子便加到带部分负电荷的双键碳原子上, 而卤素负离子则和带部分正电荷的双键碳结合。,电子效应对碳正离子稳定性的解释,静电学原理: 一个带电体的电荷越分散, 体系越稳定!,含有一个只带六个电子的碳原子的基团, 统称为碳正离子, 带有正电荷的碳原子为sp2杂化, 碳正离子是三角平面构型, 空的p轨道与这个平面相垂直。,烷基越多, 分散正电荷的能力越强, C+越稳定； 烷基越少, 分散正电荷的能力越小, C+稳定

23、性小。,诱导效应对碳正离子稳定性的影响:,3C+2C + 1C + + CH3,定义: 当C-H 键与键(或p电子轨道)处于共轭位置时, 也会产生电子的离域现象, 这种C-H键电子的离域现象叫做超共轭效应.,超共轭效应:,在超共轭体系中, 键一般是给电子的, 电子偏转的趋向用弧型箭头表示。,-超共轭,-p超共轭,超共轭效应,由C-H键参与的离域(微弱),-超共轭,氢化热: 126 kJmol-1,127 kJmol-1,120 kJmol-1,供电作用,-p超共轭,解释正碳离子的稳定性,超共轭的CH键越多越稳定。,CC,供电作用,+,在超共轭效应中, 键一般是给电子的, C-H键越多, 超共轭

24、效应越大。,9个 p超共轭,6个 p超共轭,3个 p超共轭,超共轭效应愈多, 正电荷愈分散, 碳正离子愈稳定!,由于碳正离子外层只有6个电子(3个键), 是一个缺电子体系, 与其相连的烷基通过给电子的诱导效应(+I)和超共轭效应, 使正电荷得到分散, 提高碳正离子的稳定性。与带正电荷的碳原子相连的烷基越多, 正电荷越分散, 碳正离子越稳定。伯、仲、叔碳正离子和甲基碳正离子的稳定性大小次序为：,电子效应对自由基稳定性的解释: (自学),碳自由基中碳原子采用sp2杂化方式。除了与其它三个原子形成3个 键以外, 还有1个未成对电子。,碳自由基外层只有7个电子, 也是缺电子的, 与其相连的烷基通过供电

25、子诱导效应和p- 超共轭效应使其稳定性提高。与其相连的烷基越多, 自由基稳定性越大。,按反应历程, 反应的第一步要生成碳正离子。,以丙烯和盐酸反应为例, 则有两种可能：,反应的速率和方向往往取决于反应活性中间体生成的难易程度。即反应方向取决于哪种碳正离子中间体更容易生成。,由碳正离子稳定性解释反应历程,容易生成的碳正离子一定是稳定的碳正离子.,一般烷基碳正离子的稳定性次序为：,容易生成的碳正离子一定是稳定的碳正离子。,3、硼氢化反应,电负性: 氢2.1、硼2.0，按马氏规则硼原子加在含氢较多的双键碳上。,生成的三烷基硼, 用碱性过氧化氢氧化后生成醇。,伯醇(1),烯烃的硼氢化反应, 相当于烯烃

26、和水的反马氏规则的加成反应,硼氢化反应为顺式加成。,反应历程：,同侧顺式加成,-,+,在硼氢化中, 电子效应和空间效应一致, 在双键的同侧顺式加成。表面上反马氏规则, 实质仍遵循电荷平衡法则。,四元环过渡态,反马氏产物!,反应特点: 反马氏规则; 顺式加成; 无重排产物,反应中无C+、C-的形成，所以无重排现象的发生!,例：,顺式加成,反马氏规则,4、与HBr自由基加成,过氧化物效应: 在过氧化物存在下, 烯烃与溴化氢加成是自由基加成历程.,象这种由于有机过氧化物的存在而引起不对称烯烃加成取向改变的现象, 称为过氧化物效应。,其他HX与烯烃的加成无过氧化物效应!,游离基加成反应,CH3CH=C

27、H2 + HBr CH3CH2CH2Br,过氧化物,反马氏规则产物,只有HBr与烯烃的加成有过氧化物效应! HCl, HBr无!,peroxide,反马氏产物,马氏产物,小结: 自由基加成过氧化物效应,CH3CH=CH2 + HBr,CH3CHBrCH3,CH3CH2CH2Br,反马加成,链引发：,链增长：,CH3CH=CH2 + Br,H =(H-Br) (C-H),= 366395 = -29,H =() (C-Br),= 264288= -16,放热,放热,二、氧化反应,1、高锰酸钾,1) 碱性条件(稀、冷的)下作用，生成顺式邻位二醇。,反应历程：,应用鉴别烯烃；,定性检验双键, 紫红色

28、褪去, 并生成二氧化锰沉淀。,2) 酸性高锰酸钾(浓、热的)溶液作用, 碳链在双键处断裂, 生成羧酸或酮。,CO2 + H2O,+ HOCOOH,RCOOH,CO2 + H2O,HOOC,(CH2)4,烯烃取代基的不同, 氧化产物也不同:,羧酸,酮,应用: 推测结构,通过反应产物的结构, 推导出原烯烃的结构。,CO2 + H2O,练习: A分子式为C7H14, A与KMnO4溶液加热, 生成4-甲基戊酸, 并有气体逸出。写出A可能有的构造式。,4-甲基-1-己烯,4-甲基戊酸,2、臭氧化反应(O3 ),臭氧化物易爆炸, 一般用不着把它分离出来, 可直接在溶液中加水分解, 产物为醛或酮。,因为在

29、反应中有H2O2生成, 所以水解时应加入还原剂, 如锌粉, 以免醛被H2O2氧化。,同样可根据臭氧化物还原水解的产物, 推测烯烃中双键的位置和碳链的构造。,烯烃取代基的不同，氧化产物也不同：,烯烃的构造式为：,醛,甲醛,酮,练习2：,O3氧化练习:,应用推测结构,醛,甲醛,酮,3,4-二甲基-3-己烯,2、推测结构,分子式为C6H10, 氢化时可吸收1mol H2, 经热的酸性KMnO4处理后会生成含六个碳的直链二元酸。 分子式为C6H12, 氢化可得到正己烷且经臭氧化/还原水解只生成一种醛。,C-C-C=C-C-C,3、催化氧化,环氧乙烷,乙醛,丙酮,丙烯腈,环氧化反应(过氧酸氧化)反应试剂

30、过氧酸, 如过氧三氟乙酸、过氧甲酸、过氧乙酸、过氧苯甲酸等,反应机理,三、-H的反应,与官能团直接相连的碳原子称为-碳原子, -碳上原子的氢称为-氢原子。,1、氯代: 在高温下, 烯烃与氯作用起取代反应时, 主要在与双键相邻的-碳原子上进行。,注: 烃的-H卤代与烷烃的卤代反应相似, 也是自由 基反应。,反应历程：游离基取代反应,游离基稳定性为: 烯丙基游离基 30游离基 20游离基 10游离基甲基自由基,问题1: 为什么不是加成反应? 问题2: 为什么取代在-位?,原因:反应条件, 易产生自由基:,加成,取代,原因:中间体稳定性:;,主要产物,包含离域键的体系通称为共轭体系, 在共轭体系中原

31、子之间的相互影响而使电子云发生转移变形的现象叫共轭效应(conjugation effect, 简写为C)。,p-共轭: 由p轨道和轨道参与的共轭体系。,烯丙基型碳自由基,烯丙基(位)重排:,a b c,a b c,共轭体系的结构特征是： a、参与共轭体系的 p 轨道互相平行且 垂直于分子所处的平面； b、相邻的p轨道之间从侧面肩并肩重叠, 发生键的离域。,通过p-共轭,自由基缺电子状态得到缓解, 稳定性大增。,p-共轭,3-卤-1-丁烯,1-卤-2-丁烯,烯丙基重排,练习：,烯丙基重排,a b c,a b c,注：2500C是分界线，高温取代反应，低温加成反应。,?,主要产物,2、溴代：若想得到-H的溴代产物，可用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为试剂。,N-溴代丁二酰亚胺(NBS),无氢可取!,OH- H2O2,B2H6,O3, Zn, H2O,