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文档简介

1、第十三章 碳负离子的反应,一 a-H的酸性，互变异构,a-C上连的吸电子基团吸电性越强， a-H酸性越强,同一个碳上连两个吸电子基团时，酸性增强，亚甲基活泼。 该类化合物称为含活泼亚甲基的化合物或含活泼氢的化合物,二 缩合反应 （一）羟醛缩合型反应,一、Knowengel反应,Mechanism（了解）,2、Darzen反应,a-卤代酸酯,a,b-环氧酸酯,Mechanism,（二） 酯缩合反应（Claisen酯缩合）,具有a-活泼氢的酯在强碱作用下,自身缩合生成-羰基酸酯的反应,Mechanism,只有一个-氢原子的酯需采用很强的碱，如三苯甲基钠，才能完成酯缩合反应,（1）交叉酯缩合,四种产

2、物,（2）分子内酯缩合:狄克曼缩合Dieckman Reaction,两个酯基相隔4-5个碳原子的二元羧酸酯可发生分子内 酯缩合反应,生成五元或六元环的-酮酸酯,（3）酮与酯的缩合,酮提供-H，生成-二酮,三、-二羰基化合物,两个羰基被一个C原子隔开,酮式-烯醇式互变异构(具有酮和烯醇的双重反应性）,成酮分解和成酸分解,（一） 乙酰乙酸乙酯的性质及应用,在合成上的应用,取代甲基酮(应用广泛) 取代乙酸,取代环烷基甲基酮,合成1,5-二羰基化合物(Michael加成),a,b不饱和羰基化合物,Mechanism,1,4-加成,含活泼H化合物,a,b不饱和羰基化合物,含活泼H化合物,Application,1,5-二羰基化合物,b-二羰基化合物类似反应,（二）丙二酸二乙酯,1、烷基化及脱羧反应,取代乙酸,TM: Target Molecule,由环己醇合成,由环己醇合成,以乙

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