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文档简介
1、第七章化学动力学、第七章化学动力学、第七章化学动力学、7-1反应速度和速度方程式,一、化学动力学的任务是,从(1)、(2)、第七章化学动力学、热力学的观点出发,发生以下两种反应,但是,即使在上述条件下结合H2、O2的控制比例,H2O(l )的生成即使经过三年五载也看不到热力学无法解释原因,热力学无法解决反应速度问题,发现速度是化工生产必须面临的问题。 在第七章化学动力学中发现,其反应速度分别在700K以上,卤化氢生成反应修正量方程式在第七章化学动力学中,出现该差异的原因是其微观反应不同,即该微观反应的具体台阶反应过程不同。 因此,为了真正把握反应速度的特征,必须研究反应的历史。 卤化氢的生成反
2、应有着不同的历史,由于反应物分子的结构、性质根本不同,反应动力学的另一个目标是弄清分子结构与其反应性能的关系。 综合上述,化学动力学的基本任务: 1,研究反应速度,第七章研究化学动力学,即各要素(c、t、p、介质、催化剂等)对反应速度的影响,为人们选择反应条件,掌握、控制反应手段,使反应如所期待,2,明确反应过程,物质结构和反应能力从反应历史可以看出,选择合适的反应路径可以使热力学预期的可能性变为现实,可以看出反应过程中旧键的破坏和新键的形成方式,可以看出物质结构和反应能力的关系。 按照第七章化学动力学、第七章化学反应速率表示法、第一、速度表示法、第一、以往惯例,单位时间、每单位体积的反应物的
3、消耗或者生成物的生成物质的量表示,例如反应、第七章化学动力学、不足点:用同一反应不同的成分表示时,称为r反应进行度的经时变化率反应速度,第七章化学动力学, 如果是某反应体系的体积v一定,即V=cons .以上的反应,则称为第七章化学动力学、单位体积中的反应进行度的经时变化率反应速度,说明,速度单位浓度时间1,气相反应图1的反应物和生成物的浓度的经时变化,生成物生成速度:反应物消耗速度:7.1.3,反应速度的求出方法,第七章反应过程中浓度分析的两种方法:利用化学分析法、时间t采样(反应物或生成物)、分析浓度、物理量与时间的关系求出浓度与时间的关系,第七章化学动力学、可测量的物理量如压力、体积、电
4、导、电动势、旋转光度(蔗糖水解作用)等,测得的物理量与浓度物理分析法的优点:不中断反应,可连续测量,易于自动控制。 第7章化学动力学、7.1.4化学反应的速度方程式、反应速度和浓度等残奥仪之间或者浓度和时间等残奥仪之间的关系式称为化学反应的速度方程式。 差分方程、积分方程、速度方程:一、基元反应、非基元反应、第七章化学动力学、基元反应:反应物分子在碰撞中直接转化为生成物分子即一次碰撞完成的反应。 研究表明,该反应的反应过程如反应,第七章化学动力学只是代表参与反应的物质种类与各物质量的关系,而不是基本反应。 二、基元反应的速度方程质量作用规律,基元反应的速度与各反应物浓度的幂积成比例,其中各浓度
5、的平方是反应方程中对应成分的化学计量数。以上三个方程式的各步骤为一个基元反应,反应,第七章化学动力学,例如基元反应2 ) :进而基元反应3 ) :通式:基元反应,第七章化学动力学,三、反应分子数、反应级数、反应速率常数,即第七章化学动力学,根据反应分子数分为二分子反应和三分子反应,例如三分子反应、注、非单分子反应、二分子反应(由于准一级反应、m浓度不变化),反应分子数例如可以是速度方程式、第七章化学动力学、对a为级、对b为级,反应级数可以是基元反应也可以是络合反应的速度方程式,对于,无法说明是几级反应,第七章化学动力学、反应级数n的值可以是正数,反应级数是实验性测定的、经验的数值,如果是针对宏
6、命令化学反应的针,则对于指定反应,反应级数可以根据反应条件而变化如反应、二级反应那样,反应中的BA、准一级反应、第七章化学动力学、胞反应、反应分子数=反应级数,一般由于m浓度不变,因此是准一级反应。 第七章化学动力学、指定反应、k值与浓度无关,与温度、催化剂和反应介质等有关,k是单位的某一量,k单位因反应级数而不同。 k是各反应物浓度均为一个单位时的反应速率比,3、速率常数k、第七章化学动力学、7.2单纯级数反应的动力学方程,单纯反应具有整数级数的反应,掌握单纯反应的动力学规律对研究复杂反应有重要意义,络合反应是指单纯反应的组合。 一、零级反应、反应速度与反应物浓度无关的反应、第七章化学动力学
7、、1、速度方程式、微分式、或者第七章化学动力学、积分式、2、特征、(1) k的单位:浓度时间-1即0次反应的半寿期与初始浓度成比例、(3)半寿期t1/2、光化反应和表面催化反应一般为0次第七章化学动力学、二、一级反应,如蔗糖水解作用、放射元素体蜕变等都是一级反应。 反应速度与反应物浓度的一次侧成比例,1、速度方程式与一级反应、微分式、第7章化学动力学、积分式、或者2、特征、(1) k的单位:时间-1、(2)设为线性关系(4)半寿期t1/2、第七章化学动力学、第一级反应半寿期与初始浓度无关,例1 N2O5为不活性溶剂中(CCl4 )、第七章化学动力学、解:从题意来看,该反应为一级反应,A N2O5,本题是在气相不活性溶剂中反应,液体体积VCCl4为恒定,故第七章化学动力学,t=0 nA0 nB0,t=0 nA0 nB0 (。 第七章化学动力学、三、二级反应、反应速度与一个反应物浓度的平方成比例或者与两个反应物浓度的乘积成比例的反应可分为如下情况:1.反应物a与二次、第七章化学动力学、微分式、积分式、第七章化学动力学、特征:(1) (3)半寿期t1/2、t1/2与a成反比, 第七章如果是化学动
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