第十四章 二羰基化合物-2.ppt

1、第十四章 -二羰基化合物-缩合反应（2）,Michael 加成,Michael 加成烯醇负离子与a, b-不饱和羰基化合物的共轭加成,Michael acceptor,Michael donor,注意产物的结构,机理,Michael加成,1, 5-二羰基化合物,Michael 加成举例,Michael acceptors,Michael donors,Michael acceptors,Michael donors,叁 键,双键,Aldol缩合,Claisen 缩合Dieckmann缩合 酮的酰基化,Michael加成,a位烷基化,一些羰基化合物a位的缩合反应归纳,羰基化合物缩合反应在合成上的

2、应用,例1：5, 5-二甲基-1 ,3-环己二酮的合成,1, 3-二羰基,1, 5-二羰基,用Michael加成法合成,添加酯基,（接上页）1, 5-二羰基中间体合成的进一步分析,合成路线 1（对应于那个反合成分析？ ）,乙酸乙酯的合成等价物,Michael加成,合成路线 2（用Reformatsky反应制备a, b-不饱和酯）,Reformatsky 试剂,例 2： 3-异丙基-2 -环己烯酮的合成,1, 5-二羰基,a, b-不饱和酮,下一张：进一步分析,进一步分析：,添加酯基,合成路线 1（对应于反合成分析a ）,什么反应？为什么不加在另一边？,Michael 加成,醇醛缩合,六元环状烯

3、酮,主要产物,水解 脱羧,还可能缩合成什么产物？,Robinson 关环,Robinson 关环 (Robinson Annulation),醛、酮 + a, b-不饱和酮,1. Michael 加成,2. 分子内醇醛缩合,六员环状烯酮,例：,合成路线：,5 元环状烯酮和1, 4二羰基化合物的合成,另一产物是什么？,5 元环状烯酮,1, 4-二羰基,主要产物 （热力学控制）,一些特殊结构羰基化合物的合成方法小结,Claisen 缩合Dieckmann缩合 酮的酰基化,1, 3-二羰基,Michael加成,1, 5-二羰基,1, 4-二羰基,羰基化合物 a卤代羰基化 合物,(1) Michael

4、加成 (2) Dieckmann缩合 或 分子内酮酯缩合,Robinson关环 (1) Michael加成 (2) Aldol缩合,6元环状1, 3-二羰基,6元环状烯酮,机理举例,例 1：写出下列转变的机理：,接上页机理,思考题2：写出下列转变的机理,（1）,（2）,参考答案,几个人名反应,（1）Knoevenagel反应,特点： 类似Aldol缩合 双活化基团的羰基化合物为烯醇负离子供体 弱碱催化（一般为胺类化合物或吡啶）,例：,Knoevenagel反应举例：,（2）Perkin反应（类似Aldol缩合）,最简单的 Perkin 反应,芳香醛与酸酐在相应羧酸盐作用下生成不饱和酸,Perkin 反应的一般形式,肉桂酸,Perkin反应的应用,问题：如果先环化，后氢化是否可行？为什么？,本次课主要内容 Michael 加成（机理，合成中应用制备1, 5-二羰基化合物） Robinson关环及其在合成中应用 合成及机理举例 Knoevenagel反应，Perkin反应,思考题1反合成分析参考,1, 5-二羰基,(1),醇醛缩合,Michael 加成,醇醛缩合,Robinson关环,请完成正向合成,（2）Wieland-Miesher 酮反合成分析,Wieland-Miesher 酮的合成路线,(i