杂多酸(盐)及其催化.ppt

1、研讨会二，学生导师，刘助理导师，杂多酸(盐)及其催化，天然气利用与应用催化实验室，杂多酸催化剂的应用进展，杂多酸催化剂的制备进展，杂多酸的结构与特性，内容、结论与展望，天然气利用与应用催化实验室，杂多酸的结构与特性，1。近年来，杂多酸(盐)作为有机合成和石油化工的催化剂越来越受到人们的关注。它具有结构明确的优点。它不仅具有配合物和金属氧化物的结构特征，还具有酸性和氧化还原性质；它不仅可以用作均相或非均相催化剂，还可以用作能同时传递质子和电子的双功能催化剂。在某些反应中，其催化活性和选择性超过了复合氧化物和分子筛。J.Berzelius，1826，J.F.Keggin，丙烯水合，1972，“分析

2、设备”，发现，应用，结构，1934，21世纪，新阶段，精细化学品的催化合成：多元酸化合物及其催化，俄罗斯Kozevnikov，2005，2，天然气利用和应用催化实验室，杂多酸的结构，4，5，Waugh 1:9，Keggin 1:12，Wells-Dawson 2:12 反离子，结晶水和杂多酸，1，天然气利用和应用催化实验室，杂多酸催化剂的制备进展，2，天然气利用和应用催化实验室，杂多酸的结构和特性，1，概念，特克斯，文本，文本，文本，文本，具有明确的凯金结构，1，具有酸性和氧化性，2，独立的反应位点，3，具有独特的配位能力，4，表面具有离子交换性能， 杂多酸独特的组成和结构赋予了它一系列的优点

3、，主要特点如下：5、天然气利用和应用催化实验室、杂多酸催化剂的制备进展、杂多酸制备的最新研究方向是开发新的合成方法，包括在水和非水溶剂中合成，在杂多酸中引入有机官能团和金属有机官能团， 杂多酸的负载和分子筛杂多酸配合物的原位合成，杂多酸的表征，天然气利用和应用催化实验室，杂多酸催化剂的制备进展，2。 杂多酸催化剂有三种形式：杂多酸、杂多酸盐(酸式盐)、固定化杂多酸(盐)、今日催化55 (2000) 117124、杂多酸盐(酸式盐)、应用催化A :通用270 (2004) 100天然气利用与应用催化实验室、杂多酸催化剂制备进展、2、负载型杂多酸配合物合成的一般原理。杂多酸与载体表面的相互作用基本

4、属于酸碱反应。载体表面的酸碱性是影响杂多酸表面牢固性的主要因素。当载体表面的羟基为酸性时，作用机理为： oh(s)h(AQ)moh2(s)moh2(s)HPA-(AQ)m(HPA)(s)H2O(l)。作用机理为： MOH 2(s)HPA-(AQ)MOH 2(HPA)-(s)催化杂志232 (2005) 210225，杂多酸催化剂在表面的固定化，天然气利用与应用催化实验室，杂多酸催化剂的制备进展，2，杂多酸催化剂在孔中的固定化，中国大学化学杂志，2005，26 (7): 1198-1201，天然气利用与应用催化实验室，杂多酸催化剂的制备进展在化学通式为M1-xMx (OH )2(An-x/n)

5、yH2O的阴离子粘土层中嵌入不同结构和组成的杂多阴离子(HPOA)，合成了一种新型多酸柱撑微孔催化材料，该材料不仅具有阴离子粘土和聚阴离子的功能，而且对解决工业催化中杂多酸的固定化问题具有实际意义。杂多酸催化剂的固定化-柱撑化，天然气利用与应用催化实验室，杂多酸催化剂的制备进展，2。苏利考斯基等人提出了将杂多酸密封在笼中形成“船在瓶中”型催化剂的思想，成功地在Y型分子筛超笼中原位合成了PW12，并对这类催化剂进行了初步研究。应用催化A:通用165 (1997) 219-226，应用催化A:通用256 (2003) 107113，催化今日60 (2000) 193207，杂多酸催化剂的固定化-笼

6、内原位合成，天然气利用和应用催化实验室，杂多酸催化剂的应用进展，3， 杂多酸的酸催化中心机理(1)杂多酸(盐)中的质子(2)制备过程中阳离子的部分水解(3)络合水(与金属离子)的酸离解(4)阳离子的路易斯酸性(5)由金属离子还原产生的质子杂多酸的氧化(在氢存在下)(1)可以不连续地获得构成杂多酸阴离子的多个原子。 各种金属氧键的存在(例如，M=0，M-O-M等)。)，而断裂的难度是决定氧化能力的关键因素。J. AM .CHEM。足球。1984，106，2737，杂多酸的催化性能，天然气利用与应用催化实验室，杂多酸催化剂的应用进展，3，目前主要使用分子式为HnAB12O40 xH2O的Keggi

7、n结构杂多酸作为催化剂，其酸强度为相对均匀的质子酸，其酸度可通过以下方法调节。(1)改变组成元素，不同结构的杂多酸的酸度顺序为： HPWHSiWHPMoHSiMo。(3)改变活化温度，调整结晶水含量，杂多酸的酸催化，天然气利用和应用催化实验室，杂多酸催化剂的应用进展。1996，41，113。化学。1998，98，171，天然气利用和应用催化实验室，杂多酸催化剂的应用进展，3，应用催化A :通用256 (2003) 225242，杂多酸催化聚丙烯水合反应机理：杂多酸催化，天然气利用和应用催化实验室，杂多酸催化剂的应用进展，3，磷钨酸催化甲醛溶液和苯合成二苯甲烷，H3PW 12040T=433K

8、Y=37%，杂多酸催化CHEM。足球。2005，127，17712-17718，杂多化合物上高价铁氧基催化的碳-氢和碳=氢的环氧化：杂多酸的氧化催化，天然气利用和应用催化实验室，杂多酸催化剂的应用进展，3，SCIENCE VOL 292 11 MAY 2001，杂多酸的氧化催化，天然气利用和应用催化实验室，展望，4，1。随着石油化工和精细化工的发展，催化材料的多功能性成为新的研究目标。杂多酸是一种兼具酸碱和氧化还原性质的双功能催化剂，对新催化过程的研究具有重要意义。2.随着分子剪裁技术的迅速兴起，新的催化材料层出不穷。杂多酸的阴离子结构是稳定的，但其性质随不同的组成元素而不同。杂多酸的催化性能

9、可以通过分子设计改变其分子组成和结构来调节，以满足特定催化过程的要求。3.合成具有孔结构的多元酸化合物，并利用多元酸催化中的拟液相机理，使多元酸催化剂具有立体选择性和选择性。天然气利用和应用催化实验室，1。精细化学品的催化合成：多元酸化合物及其催化/俄罗斯Kozevnikov，2005，2 2。应用催化a: general 270 (2004) 101-111 3。今日催化55 (2000) 117124 4。催化杂志232 (2005) 210225 5。中国大学化学学报，2005，26(7):1198-1201 6。今日催化60 (2000) 193207 7。应用催化A:通用256 (2003) 107113 8。应用催化A:一般165 (1997) 219-226 9.J. Am .化学。足球。1984，106，2737 10.Adv.Catal.1996，41，113. 11 .化学，1998，98，171 12。应用催化a : general 256