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文档简介
1、光催化,北京市科技大学区域,光催化机制和应用,防止电子与孔的团聚,1,陷阱式纳米结构限制光生孔或捕获光生电子。2,使用牺牲剂(乙醇,Na2S,Na2SO3)作为电子供应体消耗价带空穴,用诱导带电子还原氢离子。使用牺牲剂(AgNO3)作为电子受体,消耗诱导带电子,使价带空穴氧化为氧离子。3,多种半导体共存,将半导体导电带的电子转移到半导体的导带或价位。光催化剂的影响因素,1,光子能高于催化剂的禁药宽度Eg。(窄禁带宽度有助于太阳能利用)2,反应物的氧化还原电势必须介于传记传导和价带前卫之间。(更负的传导电和更正的价带电位是氧化还原反应),光催化剂反应体系,1,电子供给体和电子受体(牺牲剂)2,辅
2、助催化剂3,双光子系统(Z-Scheme),添加牺牲剂,牺牲剂(乙醇,乙醇)牺牲剂,添加牺牲制,1m.j. berr,p. Wagner,S. fischbach,a. van eski,et al .Hole scavenger redox potentials determine quality100 (2012) 223903。加入牺牲剂。SO32-与标准氢电极相比,电极电势最负,电子最脆弱,因此消耗价带孔最多,加入牺牲剂。缺点:牺牲剂杨怡用尽的时候,所以要定期添加牺牲剂。紫外线照射时,单纯的光催化剂不能有效分解氢和氧,可以在光催化剂粒子表面装载金属或金属氧化物,促进水的分解。常用的辅助
3、催化剂有Pt、NiO、Ru2O等。水溶液粉末悬浮Pt/TiO2光催化系统中Pt的作用是帮助催化剂。催化剂的作用,金属和半导体接口上的势壁垒,Schottky势壁垒,电子陷阱,可以有效地阻止半导体中电子和空穴的复合。光生电子迁移到金属,为Schottky势基地捕获,空穴迁移到半导体的其他位置,促进电子和空穴分离,有利于光触觉光反应的进行。Ni装饰CdS纳米条、2t.simon、n. bouchon ville、m.j. berr、a. van eski、et al .Redox shuttle mechanism enhances phottle性能:447纳米激光辐照,表观杨紫效率为53%,内
4、部杨紫效率为71%,H2生产率:63mmol g-1 h-1,Ni装饰CdS纳米条,影响因素:PH值OH-浓度是影响H2生产率的重要因素。特别是从14过渡到14.7时,说明了牙齿PH范围内催化反应机制的本质变化。,Ni装饰CdS纳米条,两步氧化反应,PH=14,EVB=1.70V,因此价带孔可以氧化OH-生成羟基,乙醇,双光子系统(Z-Scheme),在自然中的光合作用,3p.zhouPS不容易被光还原,容易被光氧化。PS-A/D-PS系统,反向反应:电子A和PS导带的电子反应空穴反应的电子D和PS价带。解决方法:改变半导体表面结构,防止A吸附到PS上D和PS上,但不能阻止。A/D传记对:IO
5、3 /I、Fe3/Fe2、co (bpy) 3 3/2、co (phen) 33/2、NO3/NO2、PS-aPS导电带中的光生电子和PS价带中的光生空穴相结合,阻止两个半导体的光生电子和空穴的再结合。降低了电子的传输距离。也可以避免由A/D传记对引起的反向反应。PS-C-PS系统,典型催化剂:TiO 2-Au-CDs TiO 1.96 C 0.04-Au-pt/CDs(TiO 2的可见光吸收能力弱,因此添加C以更改波段宽度和位置)a Ag纳米粒子AgBr和AgI,4h。tada,T. mitsui,T. kiyo naga,T. akita,et al .All-solid-state z-scheme in CDs-Au-TiO 2 thrrs2.通过
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