程序升温还原法.ppt

1、节目温度还原方法、定义和节目温度还原方法(TPR)是在等速温升条件下进行的还原过程。在升温过程中，样品恢复后，气象中的氢浓度随温度变化而变化，记录这种变化过程，氢浓度随温度变化的TPR图。影响TPR的因素，托架流量：托架流量增加，TM减少，从10ml/min增加到20ML/MIN，TM减少1530。催化剂重量：理论上TM不受影响。事实上，TM牙齿上升太多，TPR峰值减少。一般：50100mg。温度上升率：温度上升率提高，TM牙齿提高，TPR杆重叠。加热速度太低，时间太长，峰值强度减弱。一般来说，520K/min，TPR的优点是，发生还原反应的化合物主要是氧化物，在还原过程中，金属离子从高价态转

2、变为低价态，变成金属状态，催化剂上最常用的还原剂是H2气体和鼻气体。双金属片催化剂体系的研究是金属催化理论研究中的重要课题，因为双金属片集团是否形成合金(或金属集群)是人们最关注的理论问题，牙齿问题是金属催化的核心理论问题。对于负载型双金属片催化剂，其金属成分含量一般很低。例如，只有千分之几。在牙齿情况下，XRD不仅无法判断是否形成合金或金属簇，XPS由于灵敏度限制，很难产生积极的结果。TPR灵敏度很高，可以准确判断。应用负载型催化剂金属分支测定、化学吸附和表面反应相结合的方法，确定各种负载型过剩经书(如Pt、Pd、Ni、Co、Fe等)催化剂的金属分支。金属色散是载体中分布的表面金属原子数与载

3、体中金属原子总数的比率，用D表示。金属分散度通常与金属的表面S或金属粒子大小相关联。测定金属分支的最常用方法是简单的选择性化学吸附法选择性化学吸附法，指一些气体不在载体Al2O3、SiO2等上进行化学吸附，而在Pt、Pd、Rh等贵金属和Ni、Co等过渡金属表面进行选择性吸附。其中H2，O2，CO等气体对上述金属的吸附有明确的测定。因此，可以通过吸附量计算金属分支，可以用氢吸附法测量Pt/Al2O3催化剂的金属Pt分支，实验证明氢在Pt上吸附原子状态，由植食性(1)消耗的H原子数等于催化剂表面活性金属Pt中的原子数。h原子和Pt原子的化学测量系数为1。如果范例以VH(mL，STP)表示消耗H2气

4、体的总体积，则根据金属分散的定义，在Pt/Al2O3催化剂中金属Pt的分支D式(2)表示式中，MPt是Pt的相对原子质量，为195。w是Pt/Al2O3催化剂样品的质量，g；p是催化剂上Pt的质量分数，%。TPR方法研究了催化剂的实例，燃烧新鲜PtO/Al2O3催化剂，在250发生TPR峰，完成了500还原过程。还原的催化剂在财产化后将TPR温度向前移动，财产化温度提高到500，TPR最高温度接近新鲜催化剂的TPR最高温度，但仍低于新鲜催化剂。TPR法研究催化剂的例子，烧焦的新鲜Re2O3/Al2O3，TPR最高温度Tr=500550。还原后的Re2O3/Al2O3随着财产化温度的提高，TPR的最高温度也接近新鲜Re2O3/Al2O3的TPR最高温度。TPR方法研究了催化剂的实例，图18表明，由于Pt的作用，Re2O3牙齿更容易还原，在低温下部分还原。随着Re含量的增加，TPR峰面积增加。这表明Pt和Re相互作用。但是牙齿结果还不能说明Pt和Re形成合金。上述还原催化剂100点进行财产化后，制作了TPR，得到了图19的结果。TPR方法研究催化剂的例子，还原Re-Al2O3后财产化，还原温度降低到200300。还原Pt-Al2O3后重新财产化可以在0点恢复。Pt-Re/Al2O3还原后财产化，TPR图和Re/Al2O3之间的区别在于，随着Re含量的增加，TPR峰值面积增加，还原温