化学一轮教案(83)化学平衡常数化学反应进行的方向

1、第第 3 3 节节化学平衡常数化学平衡常数化学反应进行的方向化学反应进行的方向 明考纲明考纲 1 1了解化学平衡常数的含义，能利用化学平了解化学平衡常数的含义，能利用化学平 衡常数进行相关计算。衡常数进行相关计算。 2 2了解利用焓变、熵变判断化学反应进行的了解利用焓变、熵变判断化学反应进行的 方向。方向。 析考情析考情 本节在高考中的考点主要有两个：一是化学本节在高考中的考点主要有两个：一是化学 平衡常数的计算及利用化学平衡常数进行化平衡常数的计算及利用化学平衡常数进行化 学平衡移动方向的判断和反应是放热还是吸学平衡移动方向的判断和反应是放热还是吸 热等；二是焓变、熵变与化学反应方向的关热等

2、；二是焓变、熵变与化学反应方向的关 系。系。 考点考点化学平衡常数及其应用化学平衡常数及其应用 1 1化学平衡常数化学平衡常数 (1)(1)概念概念 在一定在一定温度温度下，一个可逆反应达到下，一个可逆反应达到化学平衡化学平衡时，生成物时，生成物浓度幂之积浓度幂之积与反应物与反应物浓度幂之积浓度幂之积的比值是一个常数，用的比值是一个常数，用 符号符号 K K 表示。表示。 (2)(2)表达式表达式 对于一般的可逆反应：对于一般的可逆反应：m mA(g)A(g)n nB(g)B(g) c cp p C C c cq q D D p pC(g)C(g)q qD(g)D(g)，在一定温度下达到平衡时

3、：，在一定温度下达到平衡时：K K m m 。 c c A A c cn n B B ( (固体和纯液体的浓度视为常数，通常不计入平衡常数表达式中固体和纯液体的浓度视为常数，通常不计入平衡常数表达式中) )。 (3)(3)意义意义 K K 值越大，反应物的转化率值越大，反应物的转化率越高越高，正反应进行的程度，正反应进行的程度越大越大。 K K 只受只受温度温度影响，与反应物或生成物的浓度变化无关，与压强变化无关。影响，与反应物或生成物的浓度变化无关，与压强变化无关。 化学平衡常数是指某一具体反应方程式的平衡常数。化学平衡常数是指某一具体反应方程式的平衡常数。 若反应方向改变，则平衡常数改变。

4、若方程式中各物质的计量数等倍扩大或缩小，尽管是同一反应，平衡常数若反应方向改变，则平衡常数改变。若方程式中各物质的计量数等倍扩大或缩小，尽管是同一反应，平衡常数 也会改变，但意义不变。也会改变，但意义不变。 2 2平衡转化率平衡转化率 平衡转化率是指平衡时已转化了的某反应物的量与转化前该反应物的量之比，用来表示反应限度。对于反应：平衡转化率是指平衡时已转化了的某反应物的量与转化前该反应物的量之比，用来表示反应限度。对于反应： a aA(g)A(g)b bB(g)B(g) 易错警示易错警示(1)(1)同一个反应中，反应物可以有多种，但不同反应物的转化率可能不同。同一个反应中，反应物可以有多种，但

5、不同反应物的转化率可能不同。 (2)(2)增大一种反应物的浓度，可以提高其他反应物的转化率，工业生产中常常提高廉价原料的比例，从而增大增大一种反应物的浓度，可以提高其他反应物的转化率，工业生产中常常提高廉价原料的比例，从而增大 昂贵原料的转化率，如工业合成氨中增大氮气的浓度，从而提高氢气的转化率。昂贵原料的转化率，如工业合成氨中增大氮气的浓度，从而提高氢气的转化率。 A A的初始浓度的初始浓度A A的平衡浓度的平衡浓度 c cC(g)C(g)d dD(g)D(g)，反应物，反应物 A A 的转化率可以表示为：的转化率可以表示为： (A)(A)100%100% A A的初始浓度的初始浓度 判断正

6、误，正确的画“”，错误的画“”。判断正误，正确的画“”，错误的画“”。 (1)C(s)(1)C(s)H H2 2O(g)O(g) c c COCO c c H H2 2 CO(g)CO(g)H H2 2(g)(g)的平衡常数表达式为的平衡常数表达式为 K K。( () ) c c C C c c H H2 2O O 2NH2NH3 3(g)(g)达到平衡，在温度不变、容积不变的密闭容器中充入达到平衡，在温度不变、容积不变的密闭容器中充入 N N2 2，化学平衡常数不，化学平衡常数不(2)(2)对于对于 N N2 2(g)(g)3H3H2 2(g)(g) 变。变。( () ) (3)(3)对某一

7、可逆反应，升高温度则化学平衡常数一定变大。对某一可逆反应，升高温度则化学平衡常数一定变大。( () ) (4)(4)平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动达到新的平衡。平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动达到新的平衡。( () ) (5)(5)改变条件，使反应物的平衡转化率都增大，该可逆反应的平衡常数一定增大。改变条件，使反应物的平衡转化率都增大，该可逆反应的平衡常数一定增大。( () ) (6)(6)催化剂能改变平衡常数的大小。催化剂能改变平衡常数的大小。( () ) (7)(7)改变条件，平衡右移，则反应物的转化率一定增大。改变条件，平衡右移，则反应物的转化率一定增大。( () ) (8

8、)(8)其他条件不变，当增加一种反应物的用量时，自身的平衡转化率降低，而其他反应物的转化率升高。其他条件不变，当增加一种反应物的用量时，自身的平衡转化率降低，而其他反应物的转化率升高。 ( () ) 题组一题组一化学平衡常数及其影响因素化学平衡常数及其影响因素 1. 1.某温度下，密闭容器中某温度下，密闭容器中X X、Y Y、Z Z、WW 四种气体的初始浓度和平衡浓度如表所示，下列说法错误的是四种气体的初始浓度和平衡浓度如表所示，下列说法错误的是 ( () ) 物质物质 初始浓度初始浓度/mol/molL L1 1 平衡浓度平衡浓度/mol/molL L1 1 A.A.反应达到平衡时，反应达到

9、平衡时，X X 的转化率为的转化率为 80%80% X X 0.50.5 0.10.1 Y Y 0.60.6 0.10.1 Z Z 0 0 0.40.4 WW 0 0 0.60.6 c c4 4 Z Z c c6 6 WW B B该反应的平衡常数表达式为该反应的平衡常数表达式为 K K 4 4c c X X c c5 5 Y Y C C增大压强其平衡常数不变，但使平衡向生成增大压强其平衡常数不变，但使平衡向生成 Z Z 的方向移动的方向移动 D D改变温度可以改变此反应的平衡常数改变温度可以改变此反应的平衡常数 2 2已知反应：已知反应：CO(g)CO(g)CuO(s)CuO(s) 列说法正确

10、的是列说法正确的是( () ) A A反应的平衡常数反应的平衡常数 K K1 1 c c COCO2 2 c c CuCu c c COCO c c CuOCuO COCO2 2(g)(g)Cu(s)Cu(s)和反应：和反应：H H2 2(g)(g)CuO(s)CuO(s)Cu(s)Cu(s)H H2 2O(g)O(g)，在相同的，在相同的 某温度下的平衡常数分别为某温度下的平衡常数分别为 K K1 1和和 K K2 2，该温度下反应：，该温度下反应：CO(g)CO(g)H H2 2O(g)O(g)COCO2 2(g)(g)H H2 2(g)(g)的平衡常数为的平衡常数为 K K。则下。则下

11、K K1 1 B B反应的平衡常数反应的平衡常数 K KK K 2 2 C C对于反应，恒容时，温度升高，对于反应，恒容时，温度升高，H H2 2浓度减小，则该反应的焓变为正值浓度减小，则该反应的焓变为正值 D D对于反应，恒温恒容下，增大压强，对于反应，恒温恒容下，增大压强，H H2 2浓度一定减小浓度一定减小 总结提升总结提升 (1)(1)不要把反应体系中纯固体、纯液体以及稀溶液中水的浓度写进平衡常数的表达式中。如：不要把反应体系中纯固体、纯液体以及稀溶液中水的浓度写进平衡常数的表达式中。如： CaCOCaCO3 3(s)(s) CaO(s)CaO(s)COCO2 2(g)(g)，K Kc

12、 c(CO(CO2 2) ) 2CrO2CrO2 2 4 4 (aq)(aq)2H2H (aq)(aq)， CrCr2 2O O2 2 7 7 (aq)(aq)H H2 2O(l)O(l) K Kc c2 2(CrO(CrO2 2c c2 2(H(H )/ )/c c(Cr(Cr2 2O O2 2 4 4 ) ) 7 7 ) ) 但非水溶液中发生的反应，若有水参加或生成，则此时水的浓度不可视为常数，应写进平衡常数的表达式中。但非水溶液中发生的反应，若有水参加或生成，则此时水的浓度不可视为常数，应写进平衡常数的表达式中。 如：如： C C2 2H H5 5OHOHCHCH3 3COOHCOOH

13、K K CHCH3 3COOCCOOC2 2H H5 5H H2 2O O， c c CHCH3 3COOCCOOC2 2H H5 5 c c H H2 2O O 。 c c C C2 2H H5 5OHOH c c CHCH3 3COOHCOOH c c2 2 NONO2 2 2NO2NO2 2(g)(g)K K0.360.36 c c N N2 2O O4 4 NONO2 2(g)(g)K K N N2 2O O4 4(g)(g)K K c c NONO2 2 0.360.360.600.60 c c1/21/2 N N2 2O O4 4 (2)(2)同一化学反应，化学方程式写法不同，其平

14、衡常数表达式及数值亦不同。如：同一化学反应，化学方程式写法不同，其平衡常数表达式及数值亦不同。如： N N2 2O O4 4(g)(g) 1/2N1/2N2 2O O4 4(g)(g) 2NO2NO2 2(g)(g) c c N N2 2O O4 4 1 1 2.82.8 c c2 2 NONO2 2 0.360.36 因此书写化学平衡常数表达式及数值，要与化学反应方程式相对应，否则意义就不明确。因此书写化学平衡常数表达式及数值，要与化学反应方程式相对应，否则意义就不明确。 题组二题组二化学平衡常数的应用化学平衡常数的应用 3.20143.2014上海高考上海高考 只改变一个影响因素，平衡常数

15、只改变一个影响因素，平衡常数 K K 与化学平衡移动的关系叙述错误的是与化学平衡移动的关系叙述错误的是( () ) A AK K 值不变，平衡可能移动值不变，平衡可能移动 B BK K 值变化，平衡一定移动值变化，平衡一定移动 C C平衡移动，平衡移动，K K 值可能不变值可能不变 D D平衡移动，平衡移动，K K 值一定变化值一定变化 4 420162016金版原创金版原创 甲醇是重要的化工原料和清洁液体燃料。工业上可利用甲醇是重要的化工原料和清洁液体燃料。工业上可利用COCO 或或 COCO2 2来生产甲醇。甲醇制备来生产甲醇。甲醇制备 的相关信息如下表：的相关信息如下表： 平衡常数数值平

16、衡常数数值 化学反应及平衡常数化学反应及平衡常数 2H2H2 2(g)(g)CO(g)CO(g) H H2 2(g)(g)COCO2 2(g)(g) CHCH3 3OH(g)OH(g) H H2 2O(g)O(g)CO(g)CO(g) K K1 1 K K2 2 500500 2.52.5 1.01.0 800800 0.150.15 2.502.50 3H3H2 2(g)(g)COCO2 2(g)(g)CHCH3 3OH(g)OH(g)H H2 2O(g)O(g)K K3 32.52.50.3750.375 (1)(1)反应的化学平衡表达式为反应的化学平衡表达式为 K K_，该反应是，该反应

17、是_反应反应( (填“吸热”或“放热”填“吸热”或“放热”) )。某温度下，各。某温度下，各 物质的平衡浓度符合下式：物质的平衡浓度符合下式：5 5c c(CO(CO2 2) )c c(H(H2 2) )2 2c c(CO)(CO)c c(H(H2 2O)O)试判断此时温度为试判断此时温度为_。 (2)500(2)500 时，时， 向容器中充入向容器中充入 1 mol CO1 mol CO、 5 mol H5 mol H2 2O O， 发生反应，发生反应， 达到平衡后，达到平衡后， 其化学平衡常数其化学平衡常数 K K_1.0(_1.0(填填 “大于”“小于”或“等于”“大于”“小于”或“等于

18、” ) )，在其他条件不变的情况下，扩大容器容积，平衡，在其他条件不变的情况下，扩大容器容积，平衡 _移动移动( (填“向正反应方填“向正反应方 向”“向逆反应方向”或“不”向”“向逆反应方向”或“不”) )，化学平衡常数，化学平衡常数 K K2 2_(_(填“变大”“变小”或“不变”填“变大”“变小”或“不变”) )。 (3)(3)据上表信息推导出据上表信息推导出 K K1 1、K K2 2与与 K K3 3之间的关系，之间的关系，K K3 3_(_(用用 K K1 1、K K2 2表示表示) )。500500 时测得反应在某时刻，时测得反应在某时刻， H H2 2(g)(g)、COCO2

19、2(g)(g)、CHCH3 3OH(g)OH(g)、H H2 2O(g)O(g)的浓度的浓度(mol(molL L1 1) )分别为分别为 0.80.8、0.10.1、0.30.3、0.150.15，此时，此时 v v 正正_ _v v 逆逆( (填 填“”“”“”“”“”或“”或“”) )。 (5)(5)一定温度下，在体积固定的密闭容器中发生反应，可判断该反应已经达到平衡的是一定温度下，在体积固定的密闭容器中发生反应，可判断该反应已经达到平衡的是_(_(用相应字母用相应字母 表示表示) )。 A A容器中总压强不变容器中总压强不变 B B混合气体的平均摩尔质量不变混合气体的平均摩尔质量不变

20、C C混合气体的密度不变混合气体的密度不变 D DCOCO2 2(g)(g)或或 CO(g)CO(g)的浓度不变的浓度不变 总结提升总结提升 化学平衡常数的应用化学平衡常数的应用 (1)(1)利用利用 K K 可以推测可逆反应进行的程度可以推测可逆反应进行的程度 K K 的大小表示可逆反应进行的程度，的大小表示可逆反应进行的程度，K K 越大说明反应进行程度越大，反应物的转化率越大。越大说明反应进行程度越大，反应物的转化率越大。K K 越小说明反应进越小说明反应进 行的程度越小，反应物的转化率越小。行的程度越小，反应物的转化率越小。 (2)(2)借助平衡常数，可以判断一个化学反应是否达到化学平

21、衡状态借助平衡常数，可以判断一个化学反应是否达到化学平衡状态 对于可逆反应对于可逆反应 a aA(g)A(g)b bB(g)B(g) c cc c C C c cd d D D Q Qc c a ac c A A c cb b B B v v 逆逆 Q Qc c K K反应处于化学平衡状态，反应处于化学平衡状态，v v 正正 v v 逆逆 K K反应向逆反应方向进行，反应向逆反应方向进行，v v 正正 v v 逆逆 。 c cC(g)C(g)d dD(g)D(g)，在一定温度下的任意时刻，反应物与生成物浓度有如下关系：，在一定温度下的任意时刻，反应物与生成物浓度有如下关系： (3)(3)利用利

22、用 K K 可判断反应的热效应可判断反应的热效应 若升高温度，若升高温度，K K 值增大，则正反应为吸热反应；值增大，则正反应为吸热反应； 若升高温度，若升高温度，K K 值减小，则正反应为放热反应。值减小，则正反应为放热反应。 (4)(4)计算平衡体系中的相关“量”计算平衡体系中的相关“量” 根据相同温度下，同一反应的平衡常数不变，计算反应物或生成物的浓度、转化率等。根据相同温度下，同一反应的平衡常数不变，计算反应物或生成物的浓度、转化率等。 考点考点有关化学平衡的计算有关化学平衡的计算 “三段式法”是有效解答化学平衡计算题的“万能钥匙”。解题时，要注意清楚条理地列出起始量、转化量、“三段式

23、法”是有效解答化学平衡计算题的“万能钥匙”。解题时，要注意清楚条理地列出起始量、转化量、 平衡量，按题目要求进行计算，同时还要注意单位的统一。平衡量，按题目要求进行计算，同时还要注意单位的统一。 1 1解题步骤解题步骤 (1)(1)写出涉及的可逆反应的化学方程式。写出涉及的可逆反应的化学方程式。 (2)(2)找出起始量、转化量和平衡量中哪些是已知量，哪些是未知量，按“三段式”列出。找出起始量、转化量和平衡量中哪些是已知量，哪些是未知量，按“三段式”列出。 (3)(3)根据问题建立相应的关系式进行计算。根据问题建立相应的关系式进行计算。 2 2具体方法具体方法 (1)(1)分析三个量：即起始量、

24、转化量、平衡量。分析三个量：即起始量、转化量、平衡量。 (2)(2)明确三个关系明确三个关系 对于同一反应物，起始量转化量平衡量。对于同一反应物，起始量转化量平衡量。 对于同一生成物，起始量转化量平衡量。对于同一生成物，起始量转化量平衡量。 各变化量之比等于各物质的化学计量数之比。各变化量之比等于各物质的化学计量数之比。 (3)(3)计算模式计算模式 对于反应：对于反应：m mA(g)A(g)n nB(g)B(g) 耗量为耗量为 mxmx，容器容积为，容器容积为 V V L L。 m mA(g)A(g)n nB(g)B(g)p pC(g)C(g)q qD(g)D(g) 起始起始(mol)(mo

25、l)a ab b0 00 0 转化转化(mol)(mol)mxmxnxnxpxpxqxqx 平衡平衡(mol)(mol)a amxmxb bnxnxpxpxqxqx p pC(g)C(g)q qD(g)D(g)，令，令 A A、B B 起始物质的量起始物质的量(mol)(mol)分别为分别为 a a、b b，达到平衡后，达到平衡后，A A 的消的消 px px p p qx qx q q V V V V 则有：平衡常数：则有：平衡常数：K K a amxmx m m b b nxnx n n V V V V A A 的平衡浓度：的平衡浓度：c( c(A A) )平 平 A A 的转化率：的转化

26、率： ( (A A) )平 平 a amxmx molmol L L1 1。 V V mxmxmxmxnxnxmbmb 100%100%， ( (A A) ) ( (B B) )。 a aa ab bnana a amxmx 100%100%。 a ab b p pq qmmn n x x A A 的体积分数：的体积分数： ( (A A) ) p p平 平 a ab b p pq qmmn n x x 平衡与起始压强之比：平衡与起始压强之比：。 p p始 始 a ab b 混合气体的平均密度混合气体的平均密度 混混 a aM M A A bbMM B B g g L L1 1。 V V 混合气

27、体的平均摩尔质量混合气体的平均摩尔质量 MM a aMM A A bbMM B B g g molmol1 1。 a ab b p pq qmmn n x x 题组一题组一有关反应速率、转化率、平衡常数等的基本计算有关反应速率、转化率、平衡常数等的基本计算 1.20151.2015日照模考日照模考 一定条件下，在密闭容器中发生如下反应：一定条件下，在密闭容器中发生如下反应：COCO( (g g) )2 2H H2 2( (g g) ) 合气体，达到平衡时合气体，达到平衡时 H H2 2的转化率为的转化率为( () ) A A30%30% C C65%65% B B35%35% D D70%70

28、% PClPCl3 3( (g g) )ClCl2 2( (g g) )经经 CHCH3 3OHOH( (g g) )，若开始时只充入，若开始时只充入 a a molmol CHCH3 3OHOH 蒸气，达到平衡时，混合物的压强比起始时增大了蒸气，达到平衡时，混合物的压强比起始时增大了 70%70%；若开始时充入；若开始时充入 a a molmol COCO 和和 2a2a molmol H H2 2的混的混 2 220152015衡阳期末衡阳期末 某温度下，向某温度下，向 4.04.0 L L 恒容密闭容器中充入恒容密闭容器中充入 2.02.0 molmol PClPCl5 5，反应，反应

29、PClPCl5 5( (g g) ) 一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表：一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表： 时间时间/ /s s n(n(PClPCl3 3)/ )/molmol 下列说法正确的是下列说法正确的是( () ) A A反应在前反应在前 5050 s s 的平均反应速率为的平均反应速率为 v(v(PClPCl3 3) )0.00640.0064 molmol/( /(L L s s) ) B B若保持其他条件不变，升高温度，平衡时若保持其他条件不变，升高温度，平衡时 c( c(PClPCl3 3) )0.110.11molmol/ /L L，则反

30、应的，则反应的 H0Hv()v(逆逆) ) 题组二题组二化学平衡的综合计算化学平衡的综合计算 3.20143.2014四川高考四川高考 在在 1010 L L 恒容密闭容器中充入恒容密闭容器中充入 X X( (g g) )和和 Y Y( (g g) )，发生反应发生反应 X X( (g g) )Y Y( (g g) ) 据如下表：据如下表： 实验编号实验编号 下列说法正确的是下列说法正确的是( () ) A A 实验中，实验中， 若若 5 5 minmin 时测得时测得 n(n(MM) )0.0500.050 molmol， 则则 0 0 至至 5 5 minmin 时间内，时间内， 用用 N

31、 N 表示的平均反应速率表示的平均反应速率 v(v(N N) )1.01.01010 2 2 0 0 0 0 5050 0.320.32 150150 0.380.38 250250 0.400.40 350350 0.400.40 MM( (g g) )N N( (g g) )，所得实验数所得实验数 温度温度/ / 700700 800800 800800 900900 起始时物质的量起始时物质的量/ /molmol n(n(X X) ) 0.400.40 0.100.10 0.200.20 0.100.10 n(n(Y Y) ) 0.100.10 0.400.40 0.300.30 0.1

32、50.15 平衡时物质的量平衡时物质的量/ /molmol n(n(MM) ) 0.0900.090 0.0800.080 a a b b molmol L L1 1 minmin1 1 B B实验中，该反应的平衡常数实验中，该反应的平衡常数 K K2.02.0 C C实验中，达到平衡时，实验中，达到平衡时，X X 的转化率为的转化率为 60%60% D D实验中，达到平衡时，实验中，达到平衡时，b0.060b0.060 4 420142014山东高考山东高考 研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应： 2 2N

33、ONO2 2( (g g) )NaClNaCl( (s s) ) H H1 100( () ) 2 2NONO( (g g) )ClCl2 2( (g g) )2 2ClNOClNO( (g g) )K K2 2 H H2 20”“”“”或“”或“”) )，平衡常数，平衡常数 K K2 2_(_(填“增大”“减小”或“不变”填“增大”“减小”或“不变” ) )。若要使。若要使 K K2 2减小，可采取的措施是减小，可采取的措施是 _。 考点考点化学反应进行的方向化学反应进行的方向 1 1自发过程自发过程 (1)(1)含义：在一定条件下，不需要借助外力作用就能自动进行的过程。含义：在一定条件下，

34、不需要借助外力作用就能自动进行的过程。 (2)(2)特点特点 体系趋向于从体系趋向于从高能高能状态转变为状态转变为低能低能状态状态( (体系对外部体系对外部做功做功或或放出放出热量热量) )。 在密闭条件下，体系有从在密闭条件下，体系有从有序有序转变为转变为无序无序的倾向性的倾向性( (无序体系更加稳定无序体系更加稳定) )。 2 2自发反应自发反应 在一定条件下在一定条件下无需外界帮助无需外界帮助就能自发进行的反应称为自发反应。就能自发进行的反应称为自发反应。 3 3化学反应方向的判据化学反应方向的判据 (1)(1)焓判据焓判据 放热过程中体系能量放热过程中体系能量降低降低， H H S(S

35、(l l) ) S(S(s s) )； c c反应前无气体，反应后有气体产生的过程；反应前无气体，反应后有气体产生的过程； d d反应前后都有气体，但气体的物质的量增加的反应。反应前后都有气体，但气体的物质的量增加的反应。 熵判据：体系的混乱度熵判据：体系的混乱度增大增大， S0S0，反应有自发进行的倾向。但有些熵减的过程也能自发进行，故只用熵，反应有自发进行的倾向。但有些熵减的过程也能自发进行，故只用熵 变来判断反应方向也不全面。变来判断反应方向也不全面。 (3)(3)复合判据复合判据 在温度、压强一定的条件下，化学反应方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果，反应方向的复合判据为在温度、压强一

36、定的条件下，化学反应方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果，反应方向的复合判据为 G G H HT T S S。 000时，反应不能自发进行时，反应不能自发进行 判断正误，正确的画“”，错误的画“”判断正误，正确的画“”，错误的画“” 。 (1)(1) H0H0S0 的反应在温度低时不能自发进行。的反应在温度低时不能自发进行。( () ) (2)(2)NHNH4 4HCOHCO3 3( (g g)=)=NHNH3 3( (g g) )H H2 2O O( (g g) )COCO2 2( (g g) ) H H185.57185.57 kJkJ molmol1 1能自发进行，原因是体系有自发地向混

37、乱度增加的方向转变的倾向。能自发进行，原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向。( () ) (3)(3)一定温度下，反应一定温度下，反应 MgClMgCl2 2( (l l) )MgMg( (l l) )ClCl2 2( (g g) )的的 H0H0、 S0S0。( () ) (4)(4)反应反应 NHNH3 3( (g g) )HClHCl( (g g)=)=NHNH4 4ClCl( (s s) )在室温下可自发进行，则该反应的在室温下可自发进行，则该反应的 H0H0H0 D D反应反应 2 2MgMg( (s s) )COCO2 2( (g g)=)=C C( (s s) )2 2

38、MgOMgO( (s s) )能自发进行，则该反应的能自发进行，则该反应的 H0H0 2 220152015镇江一中测试镇江一中测试 下列关于化学反应自发性的说法中正确的是下列关于化学反应自发性的说法中正确的是( () ) A A熵增加的化学反应一定能自发进行熵增加的化学反应一定能自发进行 B B自发进行的化学反应一定能迅速发生自发进行的化学反应一定能迅速发生 C C在一定条件下，吸热反应可自发进行在一定条件下，吸热反应可自发进行 题组二题组二复合判据的应用复合判据的应用 3.20153.2015信阳期末信阳期末 已知：已知：( (NHNH4 4) )2 2COCO3 3( (s s)=)=N

39、HNH4 4HCOHCO3 3( (s s) )NHNH3 3( (g g) ) H H74.974.9 kJkJ molmol1 1。下列说法中正确的是。下列说法中正确的是 ( () ) A A该反应中熵变小于该反应中熵变小于 0 0，焓变大于，焓变大于 0 0 B B该反应是吸热反应，因此一定不能自发进行该反应是吸热反应，因此一定不能自发进行 C C碳酸盐分解反应中熵增加，因此任何条件下的所有碳酸盐分解一定能自发进行碳酸盐分解反应中熵增加，因此任何条件下的所有碳酸盐分解一定能自发进行 D D判断反应能否自发进行需要根据判断反应能否自发进行需要根据 H H 与与 S S 综合考虑综合考虑 4

40、 420162016镇江调研镇江调研 分析下列反应在任何温度下均能自发进行的是分析下列反应在任何温度下均能自发进行的是( () ) A A2 2N N2 2( (g g) )O O2 2( (g g)=2)=2N N2 2O O( (g g) ) H H163163 kJkJ molmol1 1 1 1 B BAgAg( (s s) ) ClCl2 2( (g g)=)=AgClAgCl( (s s) ) H H127127 kJkJ molmol1 1 2 2 1 1 C CHgOHgO( (s s)=)=HgHg( (l l) ) O O2 2( (g g) ) H H9191 kJkJ

41、molmol1 1 2 2 1 1 D DH H2 2O O2 2( (l l)=)= O O2 2( (g g) )H H2 2O O( (l l) ) H H9898 kJkJ molmol1 1 2 2 总结提升总结提升 焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响 H H 特色专题的归纳整合：化学平衡移动前后各种量的变化分析特色专题的归纳整合：化学平衡移动前后各种量的变化分析 S S H HT T S S 永远是负值永远是负值 永远是正值永远是正值 低温为正高温为负低温为正高温为负 低温为负高温为正低温为负高温为正 反应情况反应情况 在任何温度下过程均自发进

42、行在任何温度下过程均自发进行 在任何温度下过程均非自发进行在任何温度下过程均非自发进行 低温时非自发，高温时自发低温时非自发，高温时自发 低温时自发，高温时非自发低温时自发，高温时非自发 化学平衡移动中涉及的量主要包括反应物的转化率、化学平衡移动中涉及的量主要包括反应物的转化率、 各组分的含量、各组分的含量、平衡移动前后气体的物质的量或体积的变平衡移动前后气体的物质的量或体积的变 化等，近年在高考中的出现几率为化等，近年在高考中的出现几率为 100%100%，是高考命题的热点内容。，是高考命题的热点内容。 专题归纳专题归纳 1 1化学平衡移动的过程分析化学平衡移动的过程分析 化学平衡是有条件的

43、平衡，当条件发生改变时，化学平衡状态就会被破坏，在新的条件下建立起新的平衡。化学平衡是有条件的平衡，当条件发生改变时，化学平衡状态就会被破坏，在新的条件下建立起新的平衡。 2 2化学平衡移动前后相关化学平衡移动前后相关“量量”的变化的变化 (1)(1)化学平衡移动前后反应速率的变化化学平衡移动前后反应速率的变化 v(v(正正) )、v(v(逆逆) )的相对大小关系决定了化学平衡的移动与否。该类题目的考查实质上还是考查外界因素对反应速的相对大小关系决定了化学平衡的移动与否。该类题目的考查实质上还是考查外界因素对反应速 率的影响。率的影响。 (2)(2)平衡移动后反应体系中各物质的物质的量、反应物

44、的转化率、浓度及百分含量的变化平衡移动后反应体系中各物质的物质的量、反应物的转化率、浓度及百分含量的变化 可利用勒夏特列原理“化学平衡只能减弱外界因素对平衡的影响，可利用勒夏特列原理“化学平衡只能减弱外界因素对平衡的影响， 不能恢复到原来的程度”来判断。不能恢复到原来的程度”来判断。如缩小容如缩小容 积积( (加压加压) )时，平衡向压强减小的方向移动，但各物质时，平衡向压强减小的方向移动，但各物质 c c 都增大。都增大。 常见考查方式有常见考查方式有 如果已知反应前后反应体系中各物质的物质的量、体积、转化率、浓度和百分含量等的变化，可以考查在这如果已知反应前后反应体系中各物质的物质的量、体

45、积、转化率、浓度和百分含量等的变化，可以考查在这 个变化过程中改变的外界因素。个变化过程中改变的外界因素。 如果已知改变的某一个条件，则可以考查反应前后体系中各物质的物质的量、转化率、浓度、体积、百分含如果已知改变的某一个条件，则可以考查反应前后体系中各物质的物质的量、转化率、浓度、体积、百分含 量的改变。量的改变。 (3)(3)在恒容的容器中，当改变其中一种气体物质的浓度时，必然同时引起压强改变，但判断平衡移动的方向时，在恒容的容器中，当改变其中一种气体物质的浓度时，必然同时引起压强改变，但判断平衡移动的方向时， 应仍以浓度的影响去考虑。如应仍以浓度的影响去考虑。如2 2NONO2 2( (

46、g g) )N N2 2O O4 4( (g g) )，平衡后，向容器中再通入反应物，平衡后，向容器中再通入反应物NONO2 2，使，使c( c(NONO2 2) )增大，平衡正增大，平衡正 向移动；如向容器中再通入生成物向移动；如向容器中再通入生成物N N2 2O O4 4，则使，则使 c( c(N N2 2O O4 4) )增大，平衡逆向移动。但由于两种情况下，容器内的压强都增大，平衡逆向移动。但由于两种情况下，容器内的压强都 增大，故对最终平衡状态的影响是一致的，如两种情况下，重新达到平衡后，增大，故对最终平衡状态的影响是一致的，如两种情况下，重新达到平衡后，NONO2 2的百分含量都比原平衡时要小。的百分含量都比原平衡时要小。 (4)(4)平衡不发生移动，也可能有物理量的变化平衡不发生移动，也可能有物理量的变化 如平衡体系：如平衡体系：H H2 2( (g g) )I I2 2( (g