《αβ不饱和醛酮》PPT课件.ppt

1、, -不饱和醛酮的结构与特性 亲电加成 Nucleophilic addition 亲核加成 Electrophilic addition 迈克尔反应 Michael reaction 还原反应 Reduction reaction Diels-Alder反应 插烯作用,，不饱和醛酮,Unsaturated Aldehydes and Ketones,一，, -不饱和醛酮的结构与特性,2-丁烯醛 3-戊烯-2-酮 4-苯基-3-丁烯-2-酮 甲基-2-环己烯-1-酮,1. 定义：碳碳双键位于，-碳原子间的不饱和醛酮,2.特性：体系稳定 C=C与 C=O 组成共轭体系,3.制备：主要由羟醛缩合反

2、应制备,2.亲电加成 electrophilic addition 反应速率比单烯烃及共轭二烯烃慢,为什么？,二，, -不饱和醛酮的化学性质,3.亲核加成 Nucleophilic addition,（1）与HCN，氨和氨的衍生物，H2SO4，RNH2等质子酸，H2O,ROH在酸催化下的1, 4加成反应,例：,85%,（2）和金属有机化合物反应,2.1,4-加成和1,2-加成均有，取决于羰基旁边的基团大小，也与试剂的空间位阻有关,3.醛羰基旁边的空间位阻很小，因此与烃基锂，格氏试剂时主要以1,2-加成为主,1.R2CuLi, RMgX,RLi,4.与格氏试剂反应要做具体分析,1, 2加成 40

3、%,1, 4加成 60%,1, 2加成 88%,1, 4加成 12%,+,+,6.为得到1，4-加成产物，有一种常用方法是加入0.05mol的卤化亚铜或者用二烃基铜锂进行反应,存在微量Cu+,无Cu+,90%,3%,1%,95%,5.如果的羰基和一个很大的基团如三级丁基相连，无论哪一种格式试剂都得到1,4-加成产物,4.迈克尔反应 Michael reaction 1.定义：烯醇负离子与，-不饱和羰基化合物在碱性催化剂作用下1，4-加成。 2.给体：能提供烯醇负离子的化合物： 3.受体：，-不饱和羰基化合物共轭体系 4.碱性催化剂：三乙胺，六氢吡啶，氢氧化钾，乙醇钠，氨基钠 5.该反应可逆，升

4、温对你反应有利,6.反应机理： 碱夺取碳上的活泼氢，生成一个碳负离子，然后碳负离子与受体发生1,4-共轭加成，形成加成物从溶剂中夺取一个质子形成烯醇，在互变异构形成最终产物。,7.用途：用于合成环状化合物，通常用迈克尔反应和羟醛缩合一起合成环状化合物,5.还原反应 Reduction reaction,（1）只 还原C=O 用LiAlH4 或 NaBH4,（2）只还原C=C 用 H2/Pd-C,（3） C=C和C=O 同时还原,6Diels-Alder反应 a，b-不饱和醛酮是很好的亲二烯体,7.插烯作用,在共轭体系中电子的流动性较大,羰基的电子效应可通过共轭体系系传递到碳上,插烯规则:在A-B化合物的A和B之间,插入一个或多个-CH=CH-,生成A-(CH=CH)-nB型化合物后,原来A和B之间的相互影响仍然存在的规律,本节重点 1掌握a，-不饱和醛酮的反应特点：既亲核加成又亲电加成.