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文档简介

1、第三节 平衡常数表示法,一、理想气体反应平衡常数,1. 理想气体反应的标准平衡常数,Kp是热力学标准平衡常数，它为一无量纲量。 Kp越大，反应就越完全。 平衡常数的数值与反应式的写法有关。同一反应，反应式写法不同，其平衡常数也不相同。,式中(gh)(ad)是反应前后计量系数的代数和，令：,则标准平衡常数Kp与经验平衡常数Kp的关系为,一、理想气体反应平衡常数,2. 理想气体反应经验平衡常数,（1）用压力表示的平衡常数Kp,（2）用摩尔分数表示的平衡常数Kx,对于理想气体，pB=pxB,p是系统的总压，xB为物质的摩尔分数，因此,或,Kx为用摩尔分数表示的平衡常数，因Kp只与温度有关，则Kx与温

2、度、压力均有关。,一、理想气体反应平衡常数,2. 理想气体反应经验平衡常数,2. 理想气体反应经验平衡常数,对于混合理想气体的某组分pB=cBRT，,Kc就是用浓度表示的平衡常数，它也只是温度的函数。,一、理想气体反应平衡常数,（3）用浓度表示的平衡常数KC,（4）用物质的量表示的平衡常数Kn,依据摩尔分数定义，有：,Kn 与温度、压力和配料比等都有关系，因此，可利用此式讨论各种因素对平衡位置的影响非常方便。,一、理想气体反应平衡常数,2. 理想气体反应经验平衡常数,二、非理想气体反应平衡常数,Kf与压力无关,fB = B pB Kf =K Kp,因,三、液相反应平衡常数,理想液态混合物系统的

3、反应,平衡常数Kx、Kc、Km,Kx可用标准Gibbs能求算,非理想液态混合物系统的反应,用平衡时的活度商表示平衡常数,四、复相反应的平衡常数,对气相与凝聚相组成的简单复相系统，如,CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g),由于压力对凝聚相化学势的影响可忽略，因此其化学势等于标准态的化学势，即可认为纯物质固相或液相的活度a=1,分解压：凝聚相物质分解平衡时，气相产物分压之和 如CaCO3的分解压是平衡时 CO2的压力,pCO2/p=Kp分解平衡,pCO2/pKp反应逆向进行,四、复相反应的平衡常数,复相反应平衡常数只与气体的分压有关，与凝聚相的压力无关。但平衡常数与所有参加反应的标准态化学势有关。,NH4Cl(s)NH

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