第八章 丙烯酸树脂.ppt

1、第1，8章丙烯酸裴秀智，第1节概述第2节丙烯酸(酯)和甲基丙烯酸(酯)单体第3节丙烯酸树脂的配方设计第4节溶剂型丙烯酸裴秀智第5节水性丙烯酸树脂，第2，1节概述丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯和苯乙烯等乙烯基单体(作为主要材料)合成的共聚物称为丙烯酸树脂，该油漆用作薄膜式涂料广泛应用于木材加工、产业塑料及日用品的涂装，近年来国内外丙烯酸裴秀智涂料的发展很快，目前涂料的/以上，因此丙烯酸树脂在涂料成膜树脂中占有重要地位。3，组成，丙烯酸丙烯酸树脂包括腈纶裴秀智、苯乙烯裴秀智、硅裴秀智、醋裴秀智、腈纶裴秀智、T-C (3-碳酸酯-丙烯酸酯)裴秀智等。在涂料剂型中，主要有溶剂型涂料、水性涂料、高固体成分涂料、

2、粉末涂料。其中水性丙烯酸裴秀智涂料的开发和应用从时代开始迅速发展，与传统溶剂型涂料相比，水性涂料具有价钱低、使用安全、资源和节约能源、环境污染和污染减少等优点，成为当前涂料工业发展的主要方向之一。4，涂料用丙烯酸树脂也经常分为其成膜特性热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。热塑性丙烯酸裴秀智成膜主要由溶剂或分散介质(经常是水)挥发，大分子或大分子颗粒融合形成膜，在成膜过程中不会化学反应发生，为锻造体系施工方便，但涂层的内容制备性比较差。(威廉莎士比亚，溶剂，溶剂，溶剂，溶剂，溶剂，溶剂，溶剂，溶剂)热固性丙烯酸树脂也称为反应交联型树脂，在其成膜过程中伴随着反应器团的多个交叉反应，涂层具有网状结构

3、，因此具有耐火性，耐化学物质性好，适合准备防腐涂料。返回，5，2节共聚物和共聚单体丙烯酸及甲基丙烯酸单体是合成丙烯酸树脂的重要单体。牙齿单体品种多种多样，用途多，活性适中，均可聚集或与其他许多单体聚集。例如，均聚物很难满足成膜物要求。PMMA:太脆了，聚丙烯聚氨酯：太软、粘、可用作粘合剂，不能用作油漆。MMA:硬单体BA:软单体共聚物的Tg具有可加性公式，6，共聚用途：(1)树脂的Tg(2)裴秀智极性，溶解性，提高机械力学性能(如丙烯酸、甲基丙烯酸)，提高了薄膜和基座的附着力。(3)引入与交联剂反应形成交联结构的官能团。主要功能单体为丙烯酸羟乙基酯(羟甲基丙烯酰胺)、N-羟甲基丙烯、简介-OH

4、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丁二酸、简介-COOH使共聚物可接受，并改善裴秀智的附着性，因此，根据共聚物的使用要求，选择合适的单体，对共聚物进行分子设计，并通过实验进行了研究，7，根据单体对涂层性能的影响，单体分类如下，易于应用。8，9，3次碳酸乙烯酯有3个肢体，1个甲基，至少比C4大的长链，因此空间位阻特别大。自身单位不仅难以水解，而且对与共聚物大分子链相邻的乙酸酯也有很强的屏蔽作用，从而大大提高整体水解耐受性、耐碱性，同时叔丁醇的屏蔽作用可以表现如下。、用碳酸乙烯-乙酸盐共聚物乳液制成的乳胶漆具有较好的价钱性能，综合性能不低于纯丙烯酸乳液。纯丙烯酸乳胶漆目前有耐水解、耐温变性不良等缺点，可与碳

5、酸乙烯一起大大提高丙烯酸树脂的耐候性、耐碱性等，用作内壁涂料，也可用作外墙涂料。退货，第10，3节丙烯酸树脂的配方设计丙烯酸裴秀智和涂料可用于金属、塑料、木材等器材等广泛应用。金属包括铁、铝、铜、锌、不锈钢等。包括塑料PP、HDPE、PC、ABS、PVC、HIPS、PET等。盖章的产品包括飞机、火车、汽车工程机械、家用电器、五金产品、玩具、家具等，配方设计很复杂。基本原则是，首先要徐璐对其他器材和产品做出裴秀智剂型溶剂型或水剂型的决定。然后根据性能要求确定单体配置、玻璃化温度(Tg)、溶剂配置、引发剂类型、使用情况和聚合工艺等。最后通过实验检验和修改，确定最佳产品工艺和配方。其中单体的选择是配

6、方设计的核心内容。11，1，1，单体的选择，为了便于应用，一般将聚合单体分为硬单体、软单体、功能单体三个茄子类别。甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(ST)和丙烯(AN)是最常用的硬组织。丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛醇酯(2-EHA)是最常用的软单体。长链丙烯酸及甲基丙烯酸酯(如月桂、十八烷酯)具有良好的耐奥性和耐水性。功能性团体有羟基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，包含羧基的团体有丙烯酸和甲基丙烯酸等。引进羟基可以为溶剂型树脂提供与聚氨酯固化剂、氨基树脂交联剂的官能团。12，其他功能性单体包括丙烯酰胺(AAM)、羟甲基丙烯酰胺(NMA)、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)和甲基丙烯酸乙酰

7、乙酸乙酯(AAEM)、甲基丙烯酸收缩甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMA)否则，会影响树脂或油漆的储存稳定性。乙烯基3异丙基硅烷单体由于异丙基位阻效应，SiO键水解速度慢，乳液聚合中其用量增加到10，有助于提高乳液的耐水性、耐候性等性能，但价钱很高。引入含羧基单体的羧基可以改善树脂对风筝、填充物的润湿性及基材的附着力，具有环氧基团和反应性，对氨基树脂的固化有催化活性。13，合成羟基丙烯酸树脂时羟基单体的种类和使用情况对裴秀智性能有重要影响。双组分聚氨酯体系的羟基丙烯酸组一般采用羟基组织、丙烯酸羟乙基酯(HEA)或甲基丙烯酸羟乙基酯(HEMA)。氨基烘焙漆的羟基丙烯酸成分通常使用中

8、羟基单体：丙烯酸-羟丙基酯(HPA)或甲基丙烯酸-羟丙基酯(HPMA)。伯羟基单体活性高，合成羟基丙烯酸树脂用作氨基烘焙漆的羟基成分时，会影响涂料储存，可选择正羟基丙烯酸单体。另外，通过羟基链转移剂(例如巯基乙醇、巯基丙醇、巯基丙酸-2-羟乙基酯)，可以在大分子链末端引入羟基，改善羟基分布，提高硬度，减少分子量分布，降低系统粘度等。14，为了提高乙醇耐受性，需要引入苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸高级烷基酯，以降低酯基含量。可以同时考虑两者，平衡耐候性和乙醇耐受性。甲基丙烯酸高级烷基酯有甲基丙烯酸月桂，甲基丙烯酸十八烷基酯等。油漆用的炳树脂总是共聚物，因此选择单体时必须考虑到它们的共聚活性。在实际工

9、作中，通常使用集体混合物“饥饿状态”工资法(即集体渗透率共合率)控制共聚物组成。为了使共聚顺利进行，必须确保共聚用混合体(如苯乙烯、乙烯乙酸盐、氯乙烯、丙烯丁)的总聚合率没有太大的差别。(威廉莎士比亚，腈纶，腈纶，腈纶，腈纶，腈纶，腈纶)选择单体时，还应注意单体的毒性大小，一般丙烯酸酯的毒性大于相应甲基丙烯酸酯的毒性。例如，丙烯酸甲酯的毒性比甲基丙烯酸甲酯的毒性大，丙烯酸乙酯的毒性也大。与丙烯酸酯单体一起使用的单体中丙烯、丙烯酰胺毒性强，应注意保护。15，2，的设计玻璃化温度反映了无定形聚合物从脆玻璃状态转变为高炭的温度。用途不同的涂料，树脂的玻璃化温度差异很大。外墙涂料用弹性乳液一般低于10

10、，北部要低一些。热塑性塑料油漆用树脂一般高于60。交联丙烯酸树脂一般为20400。玻璃花温度的设计通常是FOX公式：、3一些单体的玻璃花温度牙齿公式的计算值具有参考值，但准确性与单体构造有关，不能确定。16，3，引发剂的选择溶剂型丙烯酸裴秀智引发剂主要有过氧化氢和偶氮两种。为了使聚合顺利进行，溶液聚合经常添加在引发剂和单体混合中的工艺、单体铃铛，保温几个小时后，再添加一次或几次，然后去除引发剂，以最大限度地提高转化率，每种引发剂的使用量为电子的1030。4.溶剂的选择是一种丙烯酸树脂，用作室温固化2兆聚氨酯羟基组，不能使用酒精类、乙醚类溶剂，不能与异氰酸酯基团反应，溶剂中的水分含量应尽可能低，

11、聚合完成后，可以减压部分溶剂，取出体系微量水分。常用溶剂可适当添加甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸尿素。环保涂料用溶剂可渡边杏含“三苯”、“苯”、“二甲苯”，通常以乙酸乙酯、乙酸丁基(BAC)、丙醇甲基醚乙酸酯(PMA)混合溶剂为主。也有使用乙酸聚氨酯和中方向人(如中方向S100，中方向S150)作为溶剂的系统。氨基烘漆是羟基丙烯酸树脂，可用作二甲苯、丁醇的混合溶剂，有时还加入BCS、乙二醇丁基醚、S100、PMA、乙二醇乙醚乙酸酯(CAC)。17，热塑性丙烯酸树脂除了使用上述溶剂外，还可以应用丙酮、正甲酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)等酮类溶剂、乙醇、异丙醇(IPA)、丁醇等酒精溶剂。实际

12、上，裴秀智用途决定了单体组成及溶剂选择，为了使聚合温度下界处于回流状态，溶剂起到混合溶剂、低沸点组回流作用，一旦确定回流溶剂，可以根据回流温度选择引发剂，可以聚合溶液，主引发剂在聚合温度下的半衰期通常在0.52h之间。有时可以复合使用低活性引发剂，其半衰期一般在24h之间。18，5，分子量调节剂为调节分子量，应添加分子量调节剂(或粘度调节剂，链转移剂)。目前常用的品种是硫醇类化合物。其中包括丁羟乙基硫醇、丁二醇、丁二醇、丁二醇、丁二醇乙醇、硫醇乙酸等。巯基乙醇在转移后再次发生时，将羟基物质引入大分子链，减少羟基丙烯酸裴秀智合成中羟基单体的数量。硫醇一般带有恶臭，其残余影响感官评价，因此其使用要

13、好好调节，目前还可以选择甲基苯乙烯二聚体等低气味转移剂。此外，根据收敛性控制原理，提高引发剂用量，对调节分子量有一定的作用。返回、第19、4节溶剂型丙烯酸裴秀智合成主要使用溶液聚合，选择合适的溶剂(经常是混合溶剂)，如溶解性、挥发速度满足施工要求、安全性、低毒等，可以直接使用聚合物溶液作为漆基配制涂料，使用非常方便。丙烯酸单体的溶液都聚合，腐蚀间歇生产。基本工艺：(1)共聚单体的混合。关键是要准确地测量大材料(如硬、软团体)或小材料(如功能团体、发生剂、分子量调节剂等)，以确保配方的准确实施。同时，必须当前处于活动状态。(2)加水壶底料。将配方的(混合)溶剂放入反应釜，逐渐加热到回流温度，去除

14、约0.5h的保温，氧气。(3)在回流温度下，根据工艺要求，滴下单体和引发剂的混合溶液。滴加速度必须均匀，如果系统温度上升太快，就要降低滴速。(4)绝热聚合。单体下降后，保温反应在一定时间内，单体会更收敛。(5)后删除。保温结束后，以2次以上的间隔补充发生剂，可以提高转化率。(6)再保温。(7)抽样分析。主要测量外观，固体含量，粘度等指标。(8)调整指标。(9)过滤、包装、质量检验、入库。20，1，热塑性丙烯酸树脂在溶剂型丙烯酸涂料中最先使用，50年代中后期几乎取代了汽车用硝基涂料。以MMA或一定数量的ST为主体，在BPO或AIBN溶液聚合中，丙烯酸B(正)酯、丙酮/丙酮、90100 Mw900

15、00分子量分布较小，不能使用常规Mw/Mn45。引发剂：比AIBN牙齿BPO好。由于BPO，聚合物链有分支，可以向聚合物引入能吸收紫外线的苯环，受到紫外线电阻的影响。优点：优良的保光、互补性耐候性(接近胶状丙烯酸涂料水平)、耐化学药品耐水性、光泽性良好的附着力。缺点：固体分低(固体分高粘度，喷涂时出现拉丝现象)，分子量高，粘度增加，施工性能下降，涂层丰满度差异，低温脆，高温容易粘，溶剂可释放性下降，工作速度慢，溶剂型不好，与其他树脂的兼容性下降，以及(2)有机硅改性丙烯酸树脂提高耐久性。(3)醇酸裴秀智改性丙烯酸树脂提高丰满度、挠度、价钱减少。根据徐璐不同基板的涂层要求，徐璐设计不同的玻璃化温

16、度。例如，金属涂料树脂的玻璃化温度通常为3060，塑料涂料用树脂的玻璃化温度更高(80100)，溶剂型建筑涂料树脂的玻璃化温度一般大于50。引入甲基丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸t丁酯、甲基丙烯酸月桂醇酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯腈，提高了乙醇耐受性。引入丙烯酸或甲基丙烯酸及羟基丙烯酸酯等极性单体，可以改善裴秀智对颜料填充物的润湿性，防止涂层的上色。冷合适量的硝酸酯纤维素或乙酸盐丁酸酯纤维素等可以大大改善溶剂可释放性、平面性或金属闪光漆涂的铝粉的方向性。金属闪光漆的裴秀智酸价必须小于3mgKOH/g(裴秀智)。22，塑料涂料用热塑性丙烯酸树脂的合成配方和合成工艺：(1)合成配方，(2

17、)合成工艺首先将06，07投入反应器，将氮气置换反应器中的空气加热到125，然后将01，02，03；裴秀智固体：502，粘度：4000-6000(25下旋转粘度)，主要性能良好，耐候性和耐化学性好。23，2，热固性丙烯酸树脂也称为交联或反应性丙烯酸树手指。克服热塑性丙烯酸树脂的缺点，大大提高涂层的机械性能和化学物质耐受性。原因是成膜过程伴随交联反应，最终形成网络结构，不溶解。热固性丙烯酸树通常意味着分子量，约10000，固体的树脂约3000。优点：固体高，膜不溶于有机溶剂，具有更好的抗化学、抗溶剂、抗碱、耐热性。更好的光泽和表观，丰满和强韧。对Mw/Mn的要求不是很高，BPO导致BPO比AIBN便宜。缺点：有一定的使用寿命，不能长期保存。交联反应：一般来说，通过-OH、-COOH、-NH2、环氧等交联剂(如氨基裴秀智、异氰酸