13树脂类中药.ppt

1、第十三章 树脂类中药,基础知识,一、树脂的形成、分布和采取,树脂存在于植物界，尤其是种子植物中，一般认为，树脂是由植物体内的挥发油成分如萜类经过复杂的化学变化如氧化、聚合、缩合等作用而形成的一类化学组成较复杂的混合物。 常与挥发油并存于植物某些分泌细胞、树脂道、导管中。 具有良好的防腐、抗菌、消炎、活血、祛瘀、消肿等功效。 没有一定的组织结构，是一些不定型的高分子混合物。,常认为：,1、树脂为植物体的正常代谢产物，如血竭、阿魏； 2、由于异常刺激，如机械损伤、病虫害的刺激而使分泌物产生或增加。如苏合香、安息香，原本植物体内没有树脂道，经损伤后形成树脂道及渗出物。 树脂的采集：割取、砍取、提取。

2、,二、树脂的化学组成：,大多为二萜烯和三萜烯的衍生物。,1、树脂酸类： 分子中常具有1个或几个羟基及羧基，具有酸和酚的化学性质。,2、树脂醇类：,分子中具有羟基。树脂醇类在植物界大多与树脂酸或芳香酸（如桂皮酸、苯甲酸等）结合成酯而存在，极少数呈游离状态。又分为： （1）树脂醇：含醇性羟基，遇FeCl3不显色。 （2）树脂鞣醇：分子量较大，含酚性羟基，遇FeCl3呈鞣质样蓝色反应。,3、树脂酯类：,由树脂醇、鞣醇与树脂酸或芳香酸等化合而成的酯。 与氢氧化钾醇液共煮，则皂化。 是代表树脂生理活性的成分。,4、树脂烃类：,是一类无活泼取代基的复杂的烃类化合物。性极稳定，不能成盐或酯，与光线、空气、水

3、分或一般化学试剂不起反应，不溶于碱或被碱分解，无导电性。,三、树脂的通性： 药用树脂，均属天然产物。 常为非晶形固体或半固体，少数为液体。多具光泽，质硬而脆。 不溶于水，也不吸水膨胀，而有别于树胶；易溶于醇、乙醚、二硫化碳、氯仿等有机溶剂，在碱性溶液中能部分或完全溶解，在酸性溶液中不溶。加酸酸化，树脂又会沉淀析出。 加热至一定温度，则先软化而后熔融为粘性液体，燃烧时发生浓烟及明亮的火焰，并有特殊的气味； 将树脂的醇浸液蒸干则形成薄膜状物质。,四、树脂的分类：,树脂大多与挥发油、树胶、有机酸等混合存在。根据其中所含有的主要化学成分而分为：,1、单树脂类 ：,一般不含或极少含挥发油和树胶。 （1）

4、酸树脂：主成分为树脂酸，如松香； （2）酯树脂：主成分为树脂酯，如血竭、枫香脂； （3）混合树脂：无明显的主成分，如洋乳香。,2、胶树脂类：主要成分为树脂和树胶，如藤黄。 3、油胶树脂：胶树脂中含有较多的挥发油。如乳香、没药、阿魏。 4、油树脂：主要成分为树脂与挥发油。如松油脂、加拿大油树脂等。 5、香树脂：油树脂中含有较多的游离芳香酸， 如苏合香、安息香等。,五、树脂的鉴定：,树脂是一类由树脂酸、树脂醇、树脂酯、树脂烃等多种成分所组成的混合物。 很多商品树脂中混有树皮、木片、砂土以及色素、无机物等，所以树脂的真伪及品质的优良必须依据其通性、特性作物理的、化学的测定。 如树脂在一定溶剂中的溶解

5、度、水分、浸出物、灰分以及树脂的酸价、皂化价、碘价、酸不溶性物及主成分含量等。其中酸价对于树脂的真伪和掺假具有重要意义。,1、溶解及染色： 树脂常呈黄棕色至暗棕色的不规则颗粒状或团块状，加水合氯醛或稀醇封藏，则多少溶解；封藏在水或石油醚中，均不溶解；加苏丹或紫草溶液可被染成红色（松香除外）。,2、常数测定：对其品质优良度作出判断。 （1）皂化价； （2）碘价； （3）酸价； 3、醇中不溶物的含量测定： 4、总香脂酸的含量测定：,苏合香,【来源】为金缕梅科植物苏合香树Liquidambar orientalis Mill.树干渗出的香树脂，经加工精制而成。,【产地】主产于土耳其南部以及叙利亚、埃

6、及、索马里等国。现我国广西、云南有引种。 【采收加工】初夏将有3-4年树龄的树皮击伤或割破至木部，使产生香树脂，渗入树皮内，秋季割下树皮和边材外层，加水煮后，用布袋压榨过滤，除去水分，即成天然品；再将其溶解于95%的乙醇中，滤过，滤液蒸去乙醇，则成精制苏合香。通常应贮于铁桶中，并灌以清水浸之，以防香气走失。置于阴凉处。,【性状鉴别】,呈半流动性的粘稠液体，棕黄色至灰棕色，半透明。质细腻，极粘稠，挑起呈胶样，连绵不断。较水重。气芳香，味苦、辣，嚼之粘牙。在90%乙醇、二硫化碳、氯仿或冰醋酸中溶解，在乙醚中微溶。 以粘稠似饴糖、质细腻、半透明、挑之成丝、无杂质、气香浓者为佳。,【成分】,粗制品含树

7、脂约36%，其余为油样液体。树脂中含苏合香树脂醇、齐墩果酮酸等，一部分游离，一部分与肉桂酸相结合。油状液体中含有苯乙烯、乙酸桂皮酯、肉桂酸、桂皮醇酯等。,【理化鉴别】,1、取本品少许置载玻片上，微温（或微量升华），冷却后镜检，有肉桂酸片状或小棒状结晶析出。 2、取本品1g，细砂3g，混合后，置试管中，加高锰酸钾试液5ml,微热，即产生显著的苯甲醛香气。 3、取本品2g，置试管中，加石油醚5-10ml振摇后静置，倾取石油醚层，加等量醋酸铜溶液振摇，石油醚层不得呈绿色。（检查是否掺有松香）,乳香,【来源】为橄榄科植物卡氏乳香树 Baswellia carterii Birwood. 及同属其他树种

8、植 物皮部切伤后渗出 的油胶树脂。,【产地】主产于索马里、埃塞俄比亚及阿拉伯半岛南部。 【采收加工】乳香树干的皮部有离生树脂道，通常以春季为盛产期。采收时，于树干的皮部由下向上顺序切伤，开一狭沟，使树脂从伤口渗出，流入沟中，数天后凝成硬块，即可采取。落于地面者常粘附砂土杂质，品质较次。宜密闭防尘。遇热易软化变色，宜贮于阴凉处。,【性状鉴别】,多呈小形乳头状、泪滴状颗粒或不规则的小块，长0.52厘米，有时粘连成团块。 淡黄色，常带轻微的绿色或棕红色。半透明。表面无光泽，有一层类白色粉尘。 质坚脆，断面蜡样，无光泽，亦有少数呈玻璃样光泽。 气微芳香，味微苦。嚼之，初破碎成小块，迅即软化成胶块，粘附

9、牙齿，唾液成为乳白色，并微有香辣感。,【成分】,含树脂%, 树胶%, 挥发油%树脂的主要成分为游离-乳香脂酸、-乳香脂酸等。 树胶主要含多聚糖。此外，含西黄芪胶黏素和苦味质等。挥发油含蒎烯、-水芹烯等。树脂挥发油有-樟脑烯醛等。,【理化鉴别】,1、本品遇热变软，烧之微有香气（不应有松香气），冒黑烟，并遗留黑色残渣。与少量水共研，能形成白色乳状液。 2、取粗粉0.05g，置小蒸发皿中，加入苯酚-四氯化碳（1：5）液1滴，即显褐色或紫色。 3、取本品1g，研碎，加甲醇10ml，振摇并放置24h，滤过。取滤液5ml，蒸干，残渣加稀硫酸10ml转移至分液漏斗中，有氯仿20ml振摇提取2次，每次10ml

10、，合并氯仿液并浓缩至除尽氯仿，残渣加1ml醋酸溶解，再加醋酸酐-浓硫酸（19：1）试剂1ml，溶液很快变成紫色。（检查乳香酸）,没药,【来源】为橄榄科植物没药树Commiphora myrrha Engler (C.molmol Engler)及同属其他植物树干皮部渗出的油胶树脂。,【产地】 主产于非洲东北部的索马里、埃塞俄比亚、阿拉伯半岛南部及印度等地。以索马里所产为最佳。 【采收加工】 11月至翌年2月间将树刺伤，树脂由伤口或的裂缝处自然渗出。初呈黄白色的液体，接触空气后逐渐凝固而成红棕色硬块。采得后去净树皮及杂质，置干燥通风处保存。,【性状鉴别】,呈不规则颗粒状或粘结成团块，大小不一,一

11、般直径约2.5厘米，有的可达10厘米。红棕色或黄棕色，凹凸不平，被有粉尘。质坚脆，破碎面呈不规则颗粒状，带棕色油样光泽，并伴有白色斑点或纹理，薄片半透明。气香而特异，味苦而微辛。 以块大、棕红色、半透明、微粘手、香气浓而杂质少者为佳。,天然没药,胶质没药,【成分】,一般含树脂25-35，树胶57-61，挥发油7-17。 尚含少量苦味质、蛋白质、甾体、没药酸等。 没药树脂为、与-没药酸 ，次没药脂酸及二种酚性树脂-及-罕没药脂酸等。 挥发油为黄色或黄绿色浓稠液体，具有特殊气味，暴露在空气中易树脂化，油中含丁香油酚、间苯甲基酚等。 树胶类似阿拉伯树胶，水解后得阿拉伯糖、木糖、半乳糖。,【理化鉴别】

12、,1、本品与水研磨形成黄棕色乳状液。粉末遇硝酸显紫色。 2、取粉末0.1克，加细砂0.5克，研匀置试管中，加乙醚振摇提取，将提取液置蒸发皿中，待乙醚挥散后，残留一层薄膜，用溴或发烟硝酸蒸气接触皿底残渣，即显紫红色（检查挥发油，伪品无此反应）。 3、取粉末少许，加新配置的香草醛盐酸试液数滴，挥发油含量高者立即显紫红色，挥发油含量低者，初显黄色，渐渐变成紫红色。,安息香,【来源】为安西科植物白花树Styrax tonkinensis (Pierre) Craib ex Hart的干燥香树脂。 【产地】主产于广西、云南、广东等省区。进口安息香主产于印度尼西亚、泰国。,【采收加工】 4-9月选择生长5

13、-10的树干，于距离地面40cm处，用刀在树干周围割数个三角形的切口，深度以达木质部为止，通常割后7-10天才开始小量的出黄色树脂，取下后流出白色树脂，干后收集，以后每隔一个月至一个半月在上次割脂上方的4cm处再同样割数个切口，并继续前后左右割采，收集凝成乳白色的固体安息香。通常最先渗出的香树脂质量较好，一般每树年产安息香可达10kg，每树约可采割7-10年。,【性状鉴别】,不规则小块，略扁平，常粘结成团，表面橙黄色，有蜡样光泽（自然出脂）；亦有呈不规则圆球形或扁平块状，表面灰白色至淡黄白色（人工割脂）。 质脆易碎，断面平坦，乳白色。放置后渐变为淡黄棕色、黄棕色至红棕色。加热后软化熔融。气芳香

14、，味微辛，嚼了有砂粒感。,【成分】,含树脂70%-80%，其中总香脂酸28%，游离香脂酸15.8%。主成分有泰国树脂酸、苯甲酸松柏醇酯，并含苯甲酸11.7，苯甲酸桂皮醇脂2.3%、香荚兰醛0.3%，不含肉桂酸。,【理化鉴别】,取粉末约025g,置干燥试管中，缓缓加热，即产生刺激性香气，并产生多数棱柱状细小结晶的升华物。,血竭,【来源】棕榈科植物麒麟竭Daemonorops draco Bl.的成熟果实中渗出的树脂。 【产地】产于印度尼西亚、苏门答腊、印度、马来西亚等国。,【采收加工】采集麒麟竭成熟果实，其外密被硬质小鳞片，由鳞片间分泌的红色树脂，几将鳞片全部遮蔽，充分晒干，加贝壳同入笼中强力振

15、摇，松脆的树脂块即脱落，筛去果实鳞片杂质，用布包起，入热水中使软化成团，取出放冷，即为原装血竭；加入辅料如达玛树脂、原白树脂等，称加工血竭。,【性状鉴别】,1、原装血竭：呈四方形或不定形块状，大小不等。表面铁黑色或黑红色，常附有因磨擦而产生的红粉。断面有光泽或无光泽；研成粉末血红色；用火点燃，冒烟呛鼻；无臭，味淡。,2、加工血竭：略呈扁圆四方形，表面暗红色或黑红色，有光泽，底部圆平，顶部有由包扎成型时所形成的纵折纹。质硬而脆，破碎面红色而粉末呈砖红色。,目前国内习用“手牌”和“皇冠牌”。 以外色黑似铁，研粉红如血，火燃呛鼻、有苯甲酸香气为佳。,手牌加工血竭,皇冠牌加工血竭,【成分】,1、红色树

16、脂酯约57%。为血竭树脂鞣醇与苯甲酸与苯甲酰乙酸的化合物。从中分离出两种结晶红色素：血竭红素、血竭素。 2、黄烷类色素：去甲基血竭素、去甲基血竭红素、血竭黄烷A等。 3、三萜类成分，如海松酸、异海松酸、松香酸、去氢松香酸等。,【理化鉴别】,1、取血竭少许，用小刀在玻璃板上压碎，呈鲜红色者为真品，显桃红色者为伪品。 2、取血竭细粉或颗粒撒于白纸上，微火烘烤至血竭溶化呈一斑块，无扩散的油迹。对光照视显鲜红色为真品。 3、用火燃烧呛鼻具苯甲酸气味者为真品，具松香气者为伪品。,4、用血竭少许放入95%乙醇溶解后，滴入盐酸显黄棕色为真品，原色不变者为伪品。 5、取血竭粉0.1g,，加乙醚10ml温浸，密塞振摇10分钟，滤过。取滤液2ml，置分液漏斗中，加乙醚3m