四大滴定的比较与总结.ppt

1、四大滴定的比较与总结,比较方面 反应原理及滴定误差的计算 滴定曲线及影响突越的因素 指示剂（分类、作用机理、适应条件、缺 点与不足） 所受的影响及应用及各滴定的是用范围,酸碱滴定法,酸碱滴定法（中和滴定法）： 以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法。 误差分析： TE,以NaOH滴定HCl 为例 终点在化学计量点后，此时OH-过量， OH-=H+CNaOH 其中cNaOH为NaOH过量的部分即 CNaOH=OH-H+,*其中，ep表示终点，eq表示化学计量点，一般终点离计量点很近，所以，近似认为：Vep=Veq 终点在化学计量点前，则 与终点在计量点后的表达式一样。,络合滴定法

2、,络合滴定法： 滴定反应为配位反应，配位反应必须定量、 完全（配合物的条件稳定常数大）有合适的指示剂指示终点。 误差分析：,用EDTA(Y)滴定金属离子（M）的终点误差TE为： TE 计算终点误差的公式为： TE 式中cM等是化学计量点时金属离子的浓度。KMY是配合物的条件常数，pM是终点和化学计量点pM值之差，即pMpM终pM等,从终点误差公式可以看到决定终点误差的因素是： 配合物的稳定性，KMY越大，误差越小； 金属离子的浓度cM越大，误差越小； pM越小，误差越小。 代入误差公式得，准确滴定的条件：,单一离子准确滴定的条件,越大，突跃范围就越大,若pM=0.2, 要求 Et0.1%：,l

3、gc0(M) K(MY)6.0,当c0(M) = 0.01molL-1时：,氧化还原滴定法： 利用氧化还原反应来进行分析的方法。通常可以采用适当的氧化剂作滴定剂来直接测定具有还原性物质的含量，或用适当的还原剂作滴定剂来测定具有氧化性物质的含量。,沉淀滴定法： 利用沉淀反应进行滴定的分析方法。 满足沉淀滴定分析的条件： （1）反应迅速，沉淀的组成恒定； （2）沉淀的溶解度小； （3）沉淀的吸附现象不妨碍终点颜色观察； （4）有合适的指示剂指示终点；,酸碱滴定法,pH值,滴定百分数,0.100 0molL-1NaOH滴定0.100 0molL-1HCl pH值及曲线变化,计量点,指示剂： 酚酞 甲

4、基红（甲基橙）,pH值,滴定百分数,0.100 0molL-1HCl滴定0.100 0molL-1 Na0H pH值及曲线变化,计量点,指示剂：甲基红,影响突越的因素：浓度,pH值,滴定百分数,浓度与滴定突越 pH值及曲线关系,计量点,0.1mol.L-,滴定前，曲线起点高 滴定开始， Ac- ，pH 随滴加NaOH，缓冲能力，pH微小 滴定近SP，HAc，缓冲能力，pH SP前后0.1%，酸度急剧变化， pH =7.769.7 SP后，pH逐渐（同强碱滴强酸）,强碱滴定弱酸,影响突越的因素：被滴定酸的性质、浓度、强度 C一定， Ka，Kt，pH Ka一定，C，pH（滴定准确性越差）,Ca K

5、a 10-8,Ka ，酸性，pH Ka10-9时无法准确滴定 C ，pH，滴定准确性差,滴定曲线的形状(强碱滴定不同强度弱酸),络合滴定法,络合滴定法,计量点前后-0.1 +0.1 pZn：5.00 8.00 pM = 3.00,滴定曲线的影响因素,配合物条件稳定常数,200,100,0,2,4,6,8,10,pM,滴定百分数,K=1010,K=108,K=105,条件稳定常数愈大，滴定 突跃范围上限也就愈高， 滴定突跃范围就愈大。,起点 相同:,计量点：,突跃终点：,突跃起点：,被测金属离子浓度的影响,对同一金属离子，不同初 始浓度c0(M)会影响到滴定 曲线的起点和突跃下限， 但对突跃的上

6、限无影响。,10-3 mol/L,10-4 mol/L,10-2 mol/L,K=1010,0,100,200,10,8,6,4,2,pM,滴定百分数,突跃起点：,计量点：,终点相同：,对同一金属离子，不同的pH会影响到滴定曲线的上限,溶液的氢离子浓度的影响,26,当条件一定时，MY配合物的条件稳定常数越大，突跃也越大。 决定条件稳定常数大小的因素，首先是Kf，MY 其次是Y(H)。Y(H) 越大，则条件稳定常数越小，使突跃也越小。 突跃部分的长短是与溶液pH值有关。 金属离子起始浓度突跃也有影响。（与酸碱滴定类似）。 在配位滴定曲线中，它的前一段与金属离子的配位效应有关，而它的后一段与酸效应

7、有关。,滴定曲线总结,氧化还原滴定法,Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线,-0.1%时, =0.68 + 0.059lg103 +0.1%时, =1.44 + 0.059lg10-3,突跃范围,取决于两电对的电子转移数和电势差，而与浓度无关。,沉淀滴定法,结论： 影响突跃范围大小的因素： (1) 浓度越大，突跃范围越大； (2) 沉淀的溶解度越小，突跃范围越大,酸碱滴定法,酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，其共轭酸碱因结构不同而具有不同颜色。酸型具有的颜色为酸色，碱型具有的颜色为碱色。当溶液的pH值变化时，指示剂得失质子，酸型和碱型相互转变，从而引起颜色变化。,酸碱指示剂的变色原理,弱酸结构型指

8、示剂用HIn表示，共轭碱结构用In-表示，其在溶液中的平衡移动过程，可以简单表示如下：,HIn In- + H +,KHIn =（In-H+/HIn） KHIn/H+=In-/HIn,显然：指示剂的颜色转变依赖于比值In-/HIn In-代表碱色的深度 HIn代表酸色的深度,指示剂的特点 a弱的有机酸碱 b酸式体和碱式体颜色明显不同指示终点 c溶液pH变化指示剂结构改变指示终点变化,二、指示剂的变色范围： (1)指示剂的变色范围不是恰好位于pH值7,而是随各种指示剂KHIn的不同 而不同； (2)各种指示剂在变色范围内显示出逐渐变化的过渡颜色； (3)各种指示剂的变色范围值的幅度不同，pHpK

9、HIn1（理论变色范围） (4)从人眼的辨别能力角度研究，只能辨别In-/HIn=1/10 10的范 围，即： In-/HIn10，只能看见碱色； In-/HIn介于1/1010之间，则看见混合色。,指示剂理论变色范围 pH = p Kin 1 指示剂理论变色点 pH = p Kin ，In- =HIn,注： 实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏 指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐,例： pKa 理论范围 实际范围 甲基橙 3.4 2.44.4 3.14.4 甲基红 5.1 4.16.1 4.46.2 酚酞 9.1 8.110.1 8.010.0 百里酚酞 10.0 9.011.0 9

10、.410.6,影响酸碱指示剂变色范围的因素,1指示剂的用量 2温度的影响 3溶剂的影响 4滴定次序,1.指示剂的用量尽量少加，否则终点不敏锐 指示剂本身为弱酸碱，多加增大滴定误差,变色点pH取决于酸、碱式体浓度的比值，与CHIn无关,变色点pH取决于CHIn ；CHIn 则pH，变色点酸移,1）双色指示剂：甲基橙,2）单色指示剂：酚酞,2温度的影响 T Kin 变色范围 ！注意：如加热，须冷却后滴定 例：甲基橙 180C 3.14.4 1000C 2.53.7 灵敏度,3溶剂的影响 极性介电常数Kin 变色范围 4滴定次序 无色有色，浅色有色 例： 酸滴定碱 选甲基橙 碱滴定酸 酚酞,常用酸碱

11、指示剂,关于混合指示剂,组成 1指示剂+颜色不随PH变化的惰性染料 例：甲基橙+靛蓝（紫色绿色）PH=4 2两种指示剂混合而成 例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色绿色） PH=5.1,特点 变色敏锐；变色范围窄,选择原则： 指示剂变色点pH处于滴定突跃范围内 （指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内）,络合滴定法,金属指示剂,作用原理,In + M MIn + Y MY + In A色显指示剂与金属配合物的颜色 B色显游离指示剂的颜色,EDTA,金属指示剂具备条件,MIn与In的颜色应显著不同 显色反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆性 稳定性适当，K (MIn) K(MY) 指示剂的封闭作用 金属

12、指示剂应比较稳定，便于贮藏和使用 形成的显色配合物应易溶于水指示剂的僵化 金属指示剂要在一定的酸度范围内适用。,金属指示剂的选择,金属指示剂在突跃范围内发生颜色变化，并且指示剂的变色点尽量与化学计量点一致。,只考虑指示剂的酸效应：,变色点： c(MIn) = c(In) 变色范围：,例：指示剂铬黑T（EBT）本身是酸碱物质,H3In pKa1 H2In- pKa2 HIn2- pKa3 In3-,紫红 3.9 紫 红 6.3 蓝 11.6 橙 pH,EBT使用pH范围：710,HIn2-蓝色MIn-红色,47,1.指示剂的封闭现象： 某些金属指示剂配合物MIn 比相应的MY稳定，当溶液中存在干

13、扰离子N， N In 比相应的MY稳定，以致滴加过量的EDTA也不发生配合物的转化。 2. 指示剂的僵化现象： 某些指示剂配合物溶解度太小，使交换反应缓慢，终点拖长。 3. 指示剂的氧化变质现象： 此类指示剂大多为含双键的有色化合物，易氧化分解。,使用金属指示剂时可能出现的问题,常用金属指示剂,氧化还原滴定法,氧化还原指示剂,氧化态与还原态的颜色不同。在计量点附近，指示剂或由 氧化态转化为还原态，或由还原态转化为氧化态，从而引起滴定 体系终点颜色突变，以此指示终点。,In(Ox) + n e- = In(Red),氧化态颜色,还原态颜色,自身指示剂,KMnO4：210-6 molL-1即可见粉

14、红色,KMnO4滴定Fe2+计量点后，稍微过量的KMnO4使滴 定溶液呈紫红色。,例：,专属指示剂,能与氧化剂或还原剂结合显示出特殊的颜色。,淀粉 + I2 (1 10-5molL-1) 生成深蓝色吸附化合物 SCN + Fe3+ FeSCN2+ ( 1 10-5molL-1可见红色),例,指示剂 还原形 氧化形,颜色变化,次甲基蓝 0.52 无色 天蓝色 二苯胺磺酸钠 0.85 无色 紫红色 邻苯氨基苯甲酸 0.89 无色 紫红色 邻二氮菲亚铁 1.06 红色 浅蓝色,常见的几种氧化还原指示剂,沉淀滴定法,以重铬酸钾作指示剂（莫尔法）,指示剂浓度控制 sp时, Ag+=Cl-=Ksp(AgC

15、l)1/2 =1.2510-5 mol/L CrO42-=Ksp(Ag2CrO4)/Ag+2 =0.7010-2 mol/L,实验确定： 浓度 510-3 mol/L,CrO42- 太大，终点提前， CrO42-黄色干扰 CrO42- 太小，终点滞后,例如：测定氯化物 终点前：Ag+ + Cl = Ag Cl (白色） 终点时：2Ag+ + CrO42 = Ag2CrO4 （砖红色）,缺点及使用条件,1、酸度过低时 所以，反应的,CrO42 +H+ = H CrO4 Ag2CrO4难生成 且酸度过高时,析出Ag2O 沉淀,适宜的酸度为pH 6.510.5,2. AgCl、AgBr 对Cl 和B

16、r 有吸附作 用，因此滴定时充分摇动使之解吸。 AgI及AgSCN具有强烈的吸附作用，吸附I 和SCN ,剧烈摇动也不能解吸；因此不适于测I 和SCN 3、 Ba2+ 、Pb2+、Hg2+、 Cu2+等与CrO42 生成沉淀 ，因此这些干扰离子需预先掩蔽或分离 4.若用Cl-直接滴定Ag+，先生成Ag2CrO4沉淀，后转化为AgCl沉淀，沉淀转化速度很慢，滴定误差大。因此不宜用Cl-作滴定剂直接滴定Ag+,用铁铵矾作指示剂的沉淀滴定（福尔哈德法）,滴定反应：Ag+SCN =AgSCN(白色) 终点反应 ： SCN +Fe3+=FeSCN2+（红色） 以铁铵矾作指示剂的福尔哈德法的优点：,（1）

17、选择性高(减少PO43-,AsO43-,CrO42-干扰） （2）应用范围广 a.直接滴定测Ag+ b.返滴定法测Cl 、Br 、I 、CN 、SCN ,缺点及解决 1. AgSCN强烈吸附Ag+，故滴定时要充分 摇动溶液，将被吸附的Ag+释放出来。 2.终点时发生沉淀转化： SCN +AgCl = AgSCN + Cl 多消耗SCN ，结果偏低,解决办法： a.返滴定前将AgCl过滤除去 b.加有机溶剂（如硝基苯等）把AgCl包住， 与溶液隔离，避免沉淀转化。 C.测定Br-、I-、不需分离沉淀,3. 测I-时，因Fe3+氧化I-，故先加入过量AgNO3 溶液，使AgI定量沉淀之后再加入Fe

18、3+指示剂。,采用吸附指示剂（法扬司法）,原理：,利用吸附指示剂确定滴定终点。,吸附指示剂由于分子结构发生改变，因而颜色改变，,以荧光黄为例 ，在溶液中存在解离平衡：,以AgNO3标准溶液滴定Cl- : 计量点前： AgCl吸附溶液中过量Cl-,带 负电荷,但不吸附FIn-。,计量点后：AgCl吸附过量的Ag+带正电荷 , 强烈吸附FIn-, 形成荧光黄银化合物,结构发生变化,呈现粉红色,常见的吸附指示剂：,1.酸性染料：如荧光黄、二氯荧光黄、四溴荧光黄(曙红); 2.碱性染料：如甲基紫、罗丹明6G等,注意问题：,1.控制溶液酸度： a. pH高，指示剂过多解离，可能在化学计量点前被吸附； b

19、. pH低，指示剂主要以HFIn型体存在，不被沉淀吸附。,2.沉淀比表面较大(即沉淀颗粒要稍小),使沉淀表面颜色变化明显。,解决方法：加入糊精等胶体保护剂，防止AgCl发生凝聚。,3. 避免在强光下滴定，防止卤化物沉淀见光颜色转变，影 响终点颜色观察。,4. 指示剂的吸附性能要适当，不能过大或过小。 如曙红不适于滴定Cl-。,酸碱滴定法,1、酸碱标准溶液的配置和标定,A酸标准溶液,配制方法：间接法（HCL易挥发，H2SO4易吸湿） 标定方法 基准物： 无水碳酸钠 易吸湿，3000C干燥1小时，干燥器中冷却 1：2反应 *pH 3.9 硼砂 易风化失水，湿度为60%密闭容器保存 1：2反应 *p

20、H 5.1 指示剂：甲基橙，甲基红,Na2CO3+ 2HCl + = CO2 + 2NaCl + 2H2O,终点 H2CO3 PH=3.89,甲基橙-靛蓝,B.碱标准溶液,配制方法：浓碱法（NaOH易吸收水和CO2，KOH较贵） 标定方法 基准物 邻苯二甲酸氢钾 纯净，易保存，质量大 1：1反应 * pH 5.4 草酸 稳定 1：2反应 * pH 1.25* pH 4.29 指示剂：酚酞,碱标准溶液的标定,邻苯二甲酸氢钾 KHC8H4O4 H2C2O4.2H2O,KHC8H4O4 + NaOH = C8H4O42- + 2H2O +Na-+K-,终点 C8H4O42- PH=9.05,酚酞,H

21、2C2O4 + 2NaOH = NaC2O4 + 2H2O,终点 NaC2O4 PH=8.36,酚酞,A. 混合碱的测定,常指 NaOH 和 Na2CO3 、Na2CO3 和 NaHCO3,1）烧碱中 NaOH 和 Na2CO3测定（双指示剂法）,2. 混合碱的测定,2）纯碱中 Na2CO3和NaHCO3的测定,混合样中,NaOH 、 Na2CO3和 NaHCO3,双指示剂,当V10 ，V2=0时：样品只含NaOH,可根据V判断样品组成,当 V1=0 ，V20时：样品只含NaHCO3,当 V1= V2 0 时：样品只含Na2CO3,当 V1 V2 0 时：样品含NaOH和 Na2CO3,当 V

22、2 V1 0 时：样品含Na2CO3和 NaHCO3,3.样品含氮量的测定,甲醛法 甲醛与样中NH4+反应定量生成强酸和弱酸质子化的六亚甲基四胺，然后用NaOH标准溶液滴定强酸和弱酸质子化的六亚甲基四胺，其反应过程如下：,4NH4+ + 6HCHO (CH2)2N4H+ +3H+6H2O 4NaOH + (CH2)2N4H+ +3H+ (CH2)2N4 +4 H2O,计量点时，溶液的pH值约为8-9，宜用酚酞指示剂指示滴定终点反应过程中1mol的HCl相当于1mol的N.,几点说明：,无机铵盐：NH4CL，( NH4)2SO4 不能准确滴定 应用以上方法 有机氮：凯氏定氮 消化 + 以上方法,

23、滴定中二氧化碳的影响,(1)NaOH中有CO2 ,含Na2CO3,A 用酸滴定碱时: 终点PH=8-9 酚酞,B 用碱滴定酸时: 终点酸性范围时 甲基红 CO32- -H2CO3 副误差 终点碱性范围时 酚酞 CO32- -HCO3-,(2)NaOH不含Na2CO3 有CO2,用碱滴定酸时: 终点碱性范围时 酚酞 CO32- -HCO3-正误差 终点酸性范围时 甲基红 CO32- -H2CO3 无影响,络合滴定法,各种滴定方式 2. EDTA标准溶液的配制与标定,络合滴定的方式,直接滴定法,返滴定法,置换滴定法,间接滴定法,直接滴定法,直接滴定的条件：,（1）lg CK 6；,（2）反应速度快

24、：,（3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象；,（4）在控制的pH条件下， 金属离子不发生水解；,例：,在酸性介质中 ZrO2+, Th4+, Ti3+, Bi3+, Fe3+,在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, ,在氨性介质中 Ca2+, Mg2+, ,返滴定法,例：Al3+的测定， lg K = 16.1, 足够稳定，但由于,（1） Al3+与EDTA的络合反应缓慢；,（2） Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂；,（3） Al3+易水解生成多核羟基化合物；,故不能用EDTA进行直接滴定。,nAl =nEDTA - nZn,置换滴定法,置换出金属离子,例

25、：Ag+的测定,若 C(Ag+ ) = 0.01 mol /L,那么,难以直接滴定。一般采用的方案是,间接滴定法,钾盐的测定,血清、红血球、尿液中钾的测定,含金属离子的药物的间接测定,可作为金属配体的生物碱类药物的间接测定,氧化还原滴定法,氧化还原滴定方法分类,高锰酸钾法,概述,酸性：,= 1.51 V,中性：,= 0.59 V,碱性：,= 0.564 V,KMnO4，强氧化剂,氧化能力 还原产物,与pH有关,KMnO4法的特点,氧化能力强，应用广泛,KMnO4可作为自身指示剂,试剂常含杂质,不稳定，需用间接法配制,不宜在HCl、HNO3介质中进行滴定,直接滴定法:,测还原性物质, 如FeSO

26、4H2C2O4H2O2Sn2+等,例 在酸性介质中用Na2C2O4标定 KMnO4,2 KMnO4,5 Na2C2O4,结论 1：只涉及氧化还原反应，可根据电子转移数找出化学计量关系。,返滴定法:,测一些氧化性物质, 如MnO2PbO2SO32-等,例：,有机物的测定（在碱性介质中）：,甘露醇、酒石酸、柠檬酸、苯酚、甲醛、等等,间接滴定法:,测某些不具有氧化还原性的物质,如:Ca2+Ba2+等,例：,CO2,高锰酸钾标准溶液的配制和标定,用前标定,基准物: Na2C2O4 H2C2O42H2O (NH4)2FeSO46H2O 纯Fe丝等,微沸约1h,充分氧化还原物质,粗称KMnO4溶于水,滤去

27、MnO2(玻璃砂漏斗),棕色瓶暗处保存,例：,用Na2C2O4 标定MnO4- 溶液浓度,2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O,注意事项：,Na2C2O4 105110烘2小时,配置标准溶液 温度 需加热至7585，并且趁热逐滴滴定。 若温度过高（90）：草酸分解； H2C2O4 CO+CO2+H2O 温度过低时（60 ）：反应速度较慢, 终点 变色提前 酸度 酸度宜控制在 ： 0. 201. 0molL-1, 酸度不足： 易产生MnO2沉淀， 酸度过高： 可促进H2C2O4分解。,滴定速度 反应本身速度较慢，但生成的Mn2+具有催化 作用

28、，滴定速度可控制为“ 慢 快 慢 ” 严格控制前三滴：加入的KMnO4 没有反应就会分解,滴定终点 一滴KMnO4 颜色在溶液中呈现出浅红色 （且在3 0 秒 内不褪），表示到达滴定终点。 （空气中还性物质和灰尘均与其缓慢作用, 微红色不能持久）,计算公式 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ = 10CO2+ 8H2O,双氧水中H2O2含量的测定 直接滴定法 2MnO4- + 5 H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2+8H2O,H2O2含量的质量浓度 ：,应用实例:,软锰矿中MnO2的测定 返滴法,MnO2 C2O42-( 剩余),C2O42- （过量）

29、,KMnO4 滴定,2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ = 10CO2+ 8H2O,钙盐中钙含量的测定 间接滴定法,酸性介质：Cr2O72-( 橙色) + 14H+ + 6e = Cr3+( 绿色) + 7H2O,优点: 基准物质，可用直接法配制成标准溶液 K2Cr2O7 标准溶液很稳定, 适于长期保存和使用 反应简单，在酸性条件下，生成Cr3+ K2Cr2O7还可在HCl 溶液中滴定 （但当HCl 浓度较高或温度过高时, HCl就有干扰）,重铬酸钾法,概述,缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸,重铬酸钾标准溶液的配制,铁矿石中

30、铁含量的测定,K2Cr2O7 ： 基准物质，直接配制,m ： 分析天平(g) V ： 容量瓶(L),应用实例,指示剂：二苯胺磺酸钠 In (Ox) + 2e = In(Red),突跃范围: 0.86 1.06,紫红色 无色,理论变色范围: 0.82 0.88 由于终点提前： 必须加入H3PO4 (0.79 1.26) 滴定终点: 绿色 蓝紫色,同样：,Ce4+ + Fe2+ = Fe3+ + Ce3+,滴定突跃范围： 0.86 1.26 二苯胺磺酸钠: 0.82 0.88 加入H3PO4 后突跃范围： 0.64 1.26,H3PO4+Fe3+Fe(HPO4) 2- (无色),碘量法,间接碘量法

31、 ( 滴定碘法) 利用I- 作还原剂,与被测物质反应, 定量生成I2 , 然后再用 Na2S2O3 标准溶液滴定析出的I2 ，通过Na2S2O3的消耗量可计算氧化剂的含量。,指示剂：淀粉，应在临近滴定终点时加入，否则大量的碘与淀粉结合，会妨碍Na2S2O3对I2的还原，增加滴定误差。,标准溶液：Na2S2O3,此法可测定的氧化剂有： ClO3- , CrO42-，IO3- , BrO3- , MnO4- , NO3-, NO2-, Cu2+。 应在临近滴定终点时，再加入淀粉指示剂。否则大量的碘与淀粉结合，会妨碍Na2S2O3对I2的还原，增加滴定误差。,碘量法的优点： 应用范围广 既可测定还原

32、性物质，又可测定氧化性物质。 缺点： I2容易挥发； I易被空气氧化。 为防止碘的挥发，应采取以下措施： 在配制I2标准溶液时，应加入过量的KI使其形成I3络离子（同时增大I2在水中的溶解度）； 反应温度不宜过高，一般应在室温下进行； 析出碘的反应最好在带塞子的碘量瓶中进行； 反应完全后立即滴定，且勿剧烈摇动。,为防止I的氧化应注意： 溶液酸度不宜过高，否则可加快I的氧化速度； 光及Cu2、NO2等能催化I的氧化，因此应将析出碘的反应置于暗处并预先除去以上杂质。,控制溶液的酸度：中性或弱酸性 碱性溶液 S2O32-+4I2 +10OH-= 2SO42- +8I- +5H2O I2 +OH- = IO3 - 酸性 S2O32- +2H + =SO2+S+H2O I- +4H+O2 = 2I2+2H2O 加入过量KI： 降低I2的挥发, 提高指示剂灵敏度, 加快 反应速度, 提高反应完全程度 控制反应的温度：室温为宜 避免光照： 避光进行 控制滴定前的放置时间：间接碘量法 时，一般在暗处 放置5分钟，使反应完全后立即滴定,须严格控制的反应条件和滴定条件:,碘量法应用: （1）直接碘量法测定维生素C （2）间接碘量法测定胆矾中的铜 （指示剂：直链淀粉）,碘量法测铜,2Cu2+2I-I2+2CuI,I2 + 2 S2O32- =2I- + S4O62-,原理：,CuI+SCN-CuSC