干酪素的改性接枝.ppt

1、干酪素的接枝改性研究,指导老师：王正青,目录,3 .结果与讨论,2. 实验方法,1. 研究背景,酪素是一种白色、无味的物质。含有人体必需的8种氨基酸，是一种全价含磷蛋白质，其化学组成大致为C170H268N42SPO51，其平均相对分子质量(取决于其制备方法)一般在75000350000之间，相对密度为1.251.31。酪素中超过55的氨基酸为极性基团，吸湿性大。受潮时易受细菌腐蚀作用而迅速变质。酪素溶于稀碱和浓酸，几乎不溶于水，但在水中溶胀。在酸、碱、酶的作用下，酪素会发生水解，其溶液的黏度和涂层的粘着力也随之下降，深度水解会使其全部转变为低分子物质。酪素溶液是一种亲溶液胶，粘着力强，干后形

2、成干凝胶，不能形成完全连续的薄膜，这就是其涂层具有优良透气、透水气性能的原因。,酪素是皮革工业中广泛应用的涂饰材料,酪素涂饰的优点,（1）附着力好 （2）耐温耐机械加工 （3）良好的透水汽性 （4）保持皮革天然纹理,1.研究背景,酪素涂饰的不足之处,（1）不耐湿擦(易掉色)（2）屈挠性差(成膜脆)（3）易霉变,本课题的目的,寻找合适的改性单体，在保持酪素原优点的基础上解决其易掉色等不足之处。,国内研究进展,己内酰胺改性（酪龙粘合剂U） 丙烯酸树脂改性 有机硅氧烷改性 聚氨酯改性,耐湿擦耐屈挠方 面达到要求 透气性有待提高,国外研究成果,乙烯基类单体改性研究较多（如丙烯腈、丙烯酸及其酯）,干酪素

3、结构式,己内酰胺改性,乙烯基单体改性,2.实验方法,（1）称取己内酰胺8g，倒入250ml烧杯， 再往烧杯中加入100g去离子水使己内酰胺全部溶解； （2）转移入250ml四口烧瓶，加入17.5g干酪素， 搅拌分散均匀后，开始加热； （3）当升温至80时，滴加乙醇胺1.5g；测PH为碱性； （4）继续不断搅拌；至90时开始滴加引发剂溶液： (0.15g过硫酸钾事先用15g温水（50度）溶解)； （5）同时滴加丙烯酸丁酯5g （滴加时间为40min）； （6）温度保持在90；回流2.5hr； （7）冷却出料，装入饮料瓶。,实验装置,3.性能测试,黏度：在25的固定温度下，使用涂-4黏度杯测定。将

4、待测树脂装满涂-4杯，开启下口，记录液体连续流出的时间，单位为秒。 透水性：用玻璃棒将冲淡剂在刮样纸上刮涂均匀，烘干。然后置于水面上，观察纸上是否有水渗透上来，渗水的时间越短，则透水性越好。,3.性能测试,固色性：取少量树脂滴于玻璃板上，加入少许颜料，将颜料充分研磨细制成红色溶液，在刮样纸上刮涂均匀，烘干，然后置于水中，观察是否有化色现象。 韧性：把树脂倒入用锡箔纸捏成的容器里面，在120烘箱里干燥3小时左右。确认充分干燥以后，在空气中冷却一定时间。从锡箔纸上撕下来观察干燥树脂的韧性程度。,4.实验结果与讨论,酪素涂饰剂的研究,丙烯酰胺型涂饰剂的研究,4.1引发剂加入速度对粘度的影响,引发剂加

5、入速度与产品粘度成反比,4.2 BA改性,表4.2丙烯酸丁酯对树脂冲淡剂性能的影响,注1：合成树脂的配方：己内酰胺2.8%wt、干酪素11%wt、 乙醇胺1%wt、引发剂0.1%wt、丙烯酸丁酯用量见表4.2。 注2：合成方法：丙烯酸丁酯和引发剂滴加、回流3hr。,4.3 NMA改性对产品性能的影响,随着NMA（羟甲基丙烯酰胺）用量的增加，产品固色增强，透水下降。,4.3己内酰胺、NMA、BA改性,从结果可以得出NMA，BA的加入会对固色起到一定帮助，但是却对透水造成更多不利的影响。比较配方G1、G2和G1、G3不难看出BA对固色的帮助没有NMA显著，但是对透水造成的不良影响要比NMA大。,最

6、佳配方O：GS35g，DAAM3g，NMA1g，己内酰胺8g， 固含量18%,该配方采用了对固色最有帮助的NMA（羟甲基丙烯酰胺），对透水最有帮助的己内酰胺，再加上兼备水呼吸性和耐水性的DAAM(双丙酮丙烯酰胺），得到了基本符合要求的涂饰剂产品。,DAAM、NMA、己内酰胺改性,4.4 GMA（甲基丙烯酸缩水甘油酯）改性,与羟甲基丙烯酰胺相比，GMA改性更有利于透水，随着GMA加入量的增加，透水性也表现出逐渐下降的趋势，但仍优于相同含量的NMA体系，化色现象较NMA体系严重。,GMA、BA改性,配方E：BA4g，GMA2g，GS24g,GMA体系中加入了丁酯以后，化色现象略有改善，但是透水性较

7、未加丁酯之前有所下降。,己内酰胺、GMA改性,配方F:GS20g，己内酰胺8g，GMA2g,从测试结果可知，该配方的透水性非常的好，但是逃色也是最为严重的,己内酰胺、NMA、甲基丙烯酸三氟已酯改性,由于甲基丙烯酸三氟已酯的油性较重，在固色方面较GMA，丁酯都好，但是手摸掉色还比较多，透水性随着甲氟酯量的增加略有下降。,叔碳酸缩水甘油酯（E-10)、NMA、己内酰胺改性,比较配方I 1、I 2、I 3，浸水均不化色，手摸比较，E10含量越高掉色越少；1gE10透水性最好，随着E10用量的增加透水性降低。,比较配方I 3、I 4，配方I 4中未加NMA，结果入水化色，因此E10和NMA均对固色起着

8、重要作用，两种单体缺一不可。,比较配方I 3、I 5、I 6，NMA、E10用量不变的情况下，己内酰胺分别加入4g、8g、12g，结果发现4g、12g配方透水一般，8g己内酰胺的配方透水性最佳。,DAAM (双丙酮丙烯酰胺）改性,加入DAAM以后，入水均不化色，手摸均有掉色，但区别不大。透水性以2g最佳，随着DAAM用量增加透水逐渐变差。,ADH改性,配方K：GS20g，ADH2g,与2gDAAM配方相比，ADH透水略逊于DAAM，入水同样也不化色，手摸掉色略优于DAAM。,MBA改性,配方L：GS20g，2gMBA,与DAAM、ADH相比，该单体透水性与ADH相似，浸水不化，手摸掉色较少，但

9、是单体难溶于水，要在较高温度下才可以溶解，给合成带来不便。,DAAM、ADH与己内酰胺改性的比较,配方M：GS20g，己内酰胺8g，DAAM2g,配方N：GS20g，己内酰胺8g，ADH2g,两个配方进行比较，DAAM与己内酰胺改性使得透水性有所提高，但ADH与己内酰胺改性反而影响了透水性。,最佳配方O：GS35g，DAAM3g，NMA1g，己内酰胺8g， 固含量18%,该配方采用了对固色最有帮助的NMA（羟甲基丙烯酰胺），对透水最有帮助的己内酰胺，再加上兼备水呼吸性和耐水性的DAAM(双丙酮丙烯酰胺），得到了基本符合要求的涂饰剂产品。,DAAM、NMA、己内酰胺改性,冲淡剂配方的选择,配制冲淡剂选用了HA、HH