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文档简介

1、第十章工业催化剂的设计,2课时,10.1.催化剂及其设计理论,1925年，H.S.Taylor提出活性中心说；中间化合物理论；20世纪50年代，多相催化催化电子理论固体能带结构；近20年，均相与多相中两种活性中心 1968年，英D.A.Dowden首次提出“催化剂设计”的构想；日本米田幸夫等提出“数值的触媒学”；1980年，澳大利亚D.L.Trimm写成工业催化剂的设计；1984年，我国金松寿提出“集团结构适应理论”；1991年，黄仲涛编著工业催化剂设计与开发；1994年，Robert.B等人汇编成催化剂的计算机辅助设计,10.2.催化剂设计的一般程序,1.程序框图,Dowden建议的催化刑设

2、计程序框图,2.设计范例,例： 甲烷部分氧化制甲醛(一步法)多相催化剂设计程序 (一) 靶反应(目的反应) CH4O2CH2OH2O Hr (298K) 321.3kJ/mol Gr(298K)296.6kJ/mol 反应为放热，热力学可行，甚至高温下也有较大的转化率,(二) 热力学分析,(三) 分子反应机理,可能的分子反应机理,(四) 表面反应机理分析,甲醛生成的表面反应机理,(五) 反应通道的鉴别,由表面反应机理假说出发，所需的反应通道已可确立。按所需的反应通道完成靶反应，则可知所设计的催化剂，必须是有助于氧的插入，并且有弱的脱氢功能，但同时具有抑制强的氧化以及脱氢的功能。,(六) 必须具

3、有的催化剂性质,所设计的催化剂必须具有： 吸附氧的活性位，以引发含氧物种的离解和固定； 弱的脱氢活性位，以便由CH4得到-CH3，并从某中间物种脱除H； 促进最终脱氢步骤的相邻的另一种活性位。,(七) 适宜的催化剂材料选择,弱脱氢反应的“活性样本”，有可能促进本反应的是含下列离子的氧化物：Cu2+、Ni2+、Fe3+、Mn2+、V3+、V5+及Ti4+等； 氧的插入活性也是一种弱的氧化活性，参照样本：Sc3+、Ti4+、V3+、Cr3+、Fe2+、Zn2+、Zr3+、Nb3+、Mo6+。 如：CoAl2O4、NiAl2O4、ZnTiO4等,(八) 推荐的催化剂,根据上述分析，设计者推荐用于制备筛选的活性样本为： 弱脱氢活性样本：Fe3+、V3+、V5+及Ti4+ 氧插入活性样本：Sc3、Ti 4、V 3、Fe 2、Zn 2、Zr 3、Nb 3、Mo 6 最后推荐的候选催化剂材料： 单氧化物：TiO2、V2O3 混合氧化物：TiO2+MoO3、ZnO+V2O3 复氧化物：Fe3O4、ZnTiO3、钼酸铁,10.3.计算机辅助催化剂设计简介,

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