d1z 1节 误差理论与有效数字.ppt

1、2020/8/31,第一章 误差理论与有效数字,一、 准确度和精密度 二、 误差的种类、性质、产生的原因 三、误差的减免,第一节 定量分析中的误差,2020/8/31,一、准确度和精密度,准确度和精密度分析结果的衡量指标 1. 准确度分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低常用误差的大小来衡量， 常以回收率表示 2. 精密度几次平行测定结果相互接近程度 精密度的高低用偏差来衡量， 3. 两者的关系： 精密度是保证准确度的先决条件（准确度高，要求精密度一定高） 精密度高不一定准确度高。,2020/8/31,误差 （1）绝对误差：测量值与真实值之差 （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比,注：1

2、）测高含量组分，RE可小；测低含量组分，RE可大 2）仪器分析法测低含量组分，RE大 化学分析法测高含量组分，RE小,几个公式：,2020/8/31,偏差： （1）绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差 （2）相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比 （3）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值,续前,2020/8/31,（5）标准偏差： （6）相对标准偏差（变异系数）：,续前,（4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比,2020/8/31,练习,例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果 为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次 分析结果的平均偏差，相

3、对平均偏差，标准偏差和 相对标准偏差。,解：,2020/8/31,二、误差的种类、性质及产生原因,（一） 系统误差 1 特点： （1）对分析结果的影响 比较恒定； （2）在同一条件下，重 复测定， 重复出现； （3）影响准确度，不影 响精密度； （4）可以消除。 产生的原因？,2020/8/31,2产生的原因,（1）方法误差选择的方法不够完善 例： 重量分析中沉淀的溶解损失 滴定分析中指示剂选择不当 （2）仪器误差仪器本身的缺陷 例： 天平两臂不等，砝码未校正 滴定管，容量瓶未校正 （3）试剂误差所用试剂有杂质 例：去离子水不合格 试剂纯度不够； （含待测组份或干扰离子） （4）(操作）主观误

4、差操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅 滴定管读数不准,2020/8/31,（二） 偶然误差,1. 特点： （1）不恒定； （2）难以校正； （3）服从正态分布,2. 产生的原因 （1）偶然因素； （2）滴定管读数 （三） 过失误差,2020/8/31,三、误差的减免,（一） 系统误差的减免 1. 减小测量误差 1）称量 例：天平一次的称量误差为 0.0001g，两次的称量误差为0.0002g，RE% 0.1%，计算最少称样量？,2020/8/31,1. 减小测量误差 2）滴定 例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为0.02mL，RE% 0.1%，计算最少滴定体积？,续前,2020/8/31,续前,（一） 系统误差的减免 2.校准仪器 3.做对照实验减免方法、试剂和仪器误差 对照实验：把含量已知的标准试样当作样品，与未知样品平行测定。由分析结果与其已知含量的差值，得出分析误差，用此误差值对未知试样的测定结果进行校正。 4.做回收实验减免方法、试剂和仪器误差 回收实验：向样品中加入已知量的被测物质，用同法平行测定。由分析结果中被测组分的增大值与加入量之差可计算误差，并可用于对样品测定结果校正,2020/8/31,续前,5. 做空白实验减免仪器和试剂误差 空白