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文档简介
1、,第六单元化学与技术(选考),第29讲,化学与工农业生产,考纲导视 考纲定位 1.了解我国无机化工的生产资源和产品的主要种类。 2.了解合成氨的主要原理、原料、重要设备、流程和意义, 认识催化剂的研制对促进化学工业发展的重大意义。 3.了解精细化工产品的生产特点及在社会发展中的作用。 4.了解化学肥料、农药等在农业生产中的作用。,基础反馈 正误判断,正确的画“”,错误的画“”。 (1)国际上提出的“绿色化学”是指在化工生产中少用或,不用有害物质以及少排放或不排放有害物质(,)。,(2)与以黄铁矿为原料的生产工艺相比,以硫黄为原料的生,产工艺的特点是 SO2 的转化率提高(,)。,(3)对于可逆
2、反应 N2(g)3H2(g) 2NH3(g) H0,加入 催化剂可以缩短到达平衡的时间,这是因为加快了正反应的速,率,而减慢了逆反应的速率(,)。,(4)合成氨工业使反应混合物中的氨液化有利于合成氨的,反应能用勒夏特列原理解释(,)。,(5)氨碱法生产纯碱的原料便宜易得,步骤简单,是最早的,制碱工艺(,)。,(6)索尔维制碱法析出 NaHCO3 后的母液中已无 NaCl,只有,NH4Cl(,)。,(7)硫酸工业的尾气必须回收、净化处理,主要为了充分利,用原料(,)。,(8)可逆反应 X(g)2Y(g),2Z(g)(正反应吸热)。为了有,利于 Z 的生成,应采用的反应条件是高温低压(,)。,(9
3、)合成氨工业中,从合成塔出来的混合气体,其中NH3只,占15%,所以生产氨的工厂的效率都很低(,)。,(10)分别用炒锅加热纯碱和小苏打样品,全部分解挥发,,没有残留物的是小苏打(,)。,答案:(1),(2),(3),(4),(5),(6),(7),(8),(9),(10),考点一,硫酸工业,【知识梳理】 1合成硫酸的三种原料:_、_、_。 2三个主要反应:造气:_; 接触氧化:_;三氧 化硫的吸收:_。 3黄铁矿制硫酸的三个主要设备:_、_、 _。,硫黄(或黄铁矿),空气,水,S(s)O2(g)=SO2(g),H297 kJmol1,2SO2(g)O2(g),2SO3(g),H196.6 k
4、Jmol1,SO3(g)H2O(l)=H2SO4(l),H130.0 kJmol1,沸腾炉,吸收塔,接触室,4接触室中三个反应条件:_的温度;常压操,作;适当_的空气提高 SO2 的转化率。,400 500 ,过量,5“三废”处理和能量综合利用。 (1)“三废”处理方法:尾气吸收:_ _,CaSO3H2SO4=CaSO4SO2H2O; 废水处理:根据杂质的性质,采用不同的化学方法,如酸碱中 和法、重金属离子沉淀法;废渣利用:制砖或制造水泥,提炼,贵重金属。,CaSO3H2O,SO2Ca(OH)2=,(2)能量的充分利用:硫酸生产中的反应热可用于预热反应 物满足自身能量的需要,还可以由硫酸厂向外
5、界输出大量能量 (供热发电)。,【考点集训】 例1在硫酸工业生产中,SO3的吸收过程是在吸收塔(如右 图)中进行的,吸收塔里还装入大量瓷环。下列有关说法中,,A从处通入 SO3,整个吸收操作采取逆流的形式,B从处喷下 98.3%的硫酸,瓷环的作用是增大接触面积 C从处导出的气体只含有少量 SO2,可直接排入大气 D从处流出的是可用水或稀硫酸稀释的硫酸 答案:C,例2以黄铁矿为原料,采用接触法生产硫酸的流程可简示,如下:,请回答下列问题:,(1)在炉气制造中,生成 SO2 的化学方程式为_。 (2)炉气精制的作用是将含 SO2 的炉气_、_ 及干燥,如果炉气不经过精制,对 SO2 催化氧化的影响
6、是_ _。,(3)精制炉气(含 SO2体积分数为7%、O2为11%、N2为82%) 中 SO2 平衡转化率与温度及压强关系如图所示。在实际生产中, SO2 催化氧化反应的条件选择常压、450 左右(对应图中 A 点), 而没有选择 SO2 转化率更高的 B 或 C 点对应的反应条件,其原 因分别是_、 _。,(4)在 SO2 催化氧化设备中设置热交换器的目的是_,,从而充分利用能源。,思路指导:SO2 在催化氧化过程中,炉气中含有的砷、硒 化合物等杂质和矿尘,都会使催化剂中毒,失去催化能力。,答案:(1)4FeS211O2,2Fe2O38SO2,(2)除尘,水洗,矿尘,砷、硒等元素的化合物使催
7、化剂中,毒,水蒸气对设备和生产有不良影响 (3)不选 B 点,是因为压强大对设备的投资大,消耗的动能,大,同温度下 SO2 原料的转化率在 0.1 MPa 已达到 97%左右,不,选择 C 点,是因为温度低,SO2 转化率虽然更高,但催化剂的 催化作用受影响,反应速率低,450 时,催化剂的催化效率 最高 (4)利用反应放出的热量预热原料气,例3(2015 年辽宁大连质检)硫酸工厂排放的尾气中,含少 量的二氧化硫。为防止污染大气,在排放前必须进行尾气处理 并设法进行综合利用。,(1)硫酸工厂排放尾气中的 SO2 通常用足量石灰水吸收,然,后再用稀硫酸处理。,写出上述过程的化学反应方程式:_,_
8、。,请写出这种尾气处理方法的优点(写出两点即可): _ _。,若某硫酸厂每天排放的 1 万立方米(标准状况)尾气中含 0.2%(体积百分数)的 SO2,通过上述方法处理,理论上需生石灰 _kg。,(2)近年美国和日本正在研究用 Na2SO3 吸收法作为治理 SO2污染的一种新方法,该方法为第一步是用Na2SO3水溶液吸 收 SO2,第二步是加热吸收溶液,可得到含高浓度 SO2 的水蒸 气副产品。这种尾气处理方法与(1)相比的优点是_ _。,(3)某研究小组用 NaOH 溶液吸收尾气中的二氧化硫,将所 得的 Na2SO3 溶液进行电解循环再生,这种新工艺叫再生循环脱 硫法;其中阴阳膜组合循环再生
9、机理如图,a、b 离子交换膜将 电解槽分为三个区域,电极材料为石墨。,图中a表示_离子交换膜(填“阴”或“阳”)。A E 分别代表生产中的原料或产品,其中 C 为硫酸,则 A 表示 _,E 表示_。,阳极的电极反应式为_。,H2,答案:(1)SO2Ca(OH)2=CaSO3H2O、CaSO3H2SO4,=CaSO4SO2H2O,原料生石灰、硫酸价格便宜且容,易获得;可得到石膏副产品;产生的 SO2 含量较高可循环作为,原料(任选两点),50,(2)Na2SO3 可循环使用,(3)阳,NaOH,方法技巧,化学原理在硫酸工业生产中的应用,(1)逆流原理:沸腾炉中原料从炉顶落下,热空气从炉底吹 入,
10、使原料与助燃气体充分接触,反应充分进行;吸收塔中使 用大量耐酸瓷环(片),浓硫酸从塔顶喷下,三氧化硫气体从塔 底吹入,提高吸收程度。,(2)热交换原理:由于 2SO2O2,2SO3是放热反应,,在接触室内使用热交换器,用反应放出的热量预热接触室的原 料气,达到节约能源,降低生产成本的目的。,(3)循环操作原理:由于2SO2O2,2SO3是可逆反,应,尾气中还有一定的SO2和O2,再通过一定措施将这部分气 体送回接触室,提高原料利用率,同时减少废气排放。,考点二,合成氨工业,【知识梳理】,1反应原理:N2(g)3H2(g),2NH3(g) H0,2基本生产过程:,加压,降温液化,(1)造气:将空
11、气_、_后蒸发分离出 O2 而获得 N2;或将空气通过灼热的碳生成 CO2,再除去 CO2 后得 N2。H2 来源于水蒸气和燃料(焦炭、煤、石油、天然气等)的反 应,反应方程式为_。,CH2O(g),COH2,COH2O(g),CO2H2,(2)净化:原料气中的主要杂质 H2S、CO、CO2、O2 等会导 致催化剂中毒。H2S 用_吸收,反应方程式:_ _;CO 首先被氧化生成 CO2,再被 _ 吸收,反应方程式为_ 、 _。 (3)合成与分离:合成氨的主要设备为_。氨的分离 是通过_将氨液化,然后将液氨分离,分离出来的混合 气体经循环压缩机,再送到_中继续合成。合成氨的流程,为:原料气的制取
12、净化压缩,液氨。,氨水,H2S=NH4HSH2O,NH3H2O,K2CO3 溶液,COH2O,CO2H2,K2CO3CO2H2O=2KHCO3,合成塔,合成塔,冷凝器,3合成氨条件的选择:温度:_ ;压强: _;催化剂:以_为主的催化剂。,400 500 ,10 MPa30 MPa,铁,【考点集训】 例4(2014 年天津卷)合成氨是人类科学技术上的一项重大,突破,其反应原理为 N2(g)3H2(g),2NH3(g),H92.4,kJmol1,一种工业合成氨的简易流程图如下:,H41.2 kJmol1,对于反应,一定可以提高平衡体系,(1)步骤中制氢气原理如下:CH4(g)H2O(g),CO(
13、g),3H2(g),H 206.4 kJmol1,CO(g) H2O(g),CO2(g) ,H2(g),中H2 百分含量,又能加快反应速率的措施是_。,a升高温度 c加入催化剂,b增大水蒸气浓度 d降低压强,利用反应,将CO进一步转化,可提高 H2 的产量。若1 mol CO 和 H2 的混合气体(CO 的体积分数为 20%)与 H2O 反应,得 到 1.18 mol CO 、 CO2 和 H2 的 混 合 气 体 , 则 CO 转 化 率 为 _。,(2)图甲表示 500 、60.0 MPa 条件下,原料气投料比与平 衡时 NH3 体积分数的关系。根据图中 a 点数据计算 N2 的平衡体 积
14、分数:_。,(3)依据温度对合成氨反应的影响,在图乙坐标系中,画出 一定条件下的密闭容器内,从通入原料气开始,随温度不断升 高,NH3 物质的量变化的曲线示意图。,(4)上述流程图中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主 要步骤是(填序号)_。简述本流程中提高合成氨原料总 转化率的方法:_。,解析:(1)反应是一个吸热反应,升高温度平衡正向移动, 将会增加 H2 的百分含量,同时提高反应速率;增大水蒸气的浓 度,会提高反应速率,但 H2 的百分含量会降低;加入催化剂, 不会引起 H2 百分含量的改变;降低压强,反应速率减小。设 CO 反应了n mol。,CO(g)H2O(g),CO2(g)H2(
15、g),起始量/mol 变化量/mol 平衡量/mol,0.2 n 0.2n,0 n n,0.8 n 0.8n,则:0.2nn0.8n1.18 解得:n0.18,CO 的转化率为,0.18 mol 0.2 mol,100%90%。,100%42%,解得 m0.59,所以平衡,(2)a 点时,H2、N2物质的量之比为31,设投入N2和H2 的物质的量分别是1 mol、3 mol,平衡时N2 反应掉m mol。,N2(g) ,3H2(g),2NH3(g),起始量/mol 变化量/mol 平衡量/mol,1 m 1m,3 3m 33m,0 2m 2m,根据题意:,2m 42m,(10.59)mol 时
16、N2 的体积分数为 (420.59)mol,100%14.5%。,(3)通入原料气,反应开始,温度达到一定程度时反应开始, 氨气的量增加,因为合成氨是一个放热反应,当达到平衡后温 度升高,氨气的含量将减小。,(2)14.5%,答案:(1)a 90% (3),对原料气加压;分离液氨后,未反应的 N2、H2 循,(4) 环使用,例5(2015 年辽宁沈阳模拟)制取硝酸铵的流程图如下:,请回答下列问题:,(1)合成氨原料的来源:_。,(2)已知N2(g)3H2(g),2NH3(g),H92 kJmol1。,请解释:可逆反应:_。为有效 提高氨的产率,实际生产中宜采取的措施是_。 (3)氨催化氧化的化
17、学方程式为_, 铂-铑合金网的作用为_,铂-铑合金网未预热也呈红 热状态的原因是_。 (4)生产硝酸的过程中常会产生一些氮的氧化物,如何消除 它们对大气的污染:_,写出有关化学反 应方程式: _。,(5)硝酸铵的两种主要用途是_。 (6)在一定温度和压强的密闭容器中,将 H2 和 N2 混合,混 合物平均相对分子质量为8.5,当该反应达到平衡时,测出平衡 混合气的平均相对分子质量为 10,试求此时 N2 的转化率和平 衡混合气体中 NH3 的体积分数分别为_、 _。, ,x3.4,反,解析:(6)根据“十字交叉法”可得:,,则,n(N2)n(H2)6.519.513。设反应前混合气体的总物质的
18、 量为4 mol,平均相对分子质量与气体的总物质的量成反比,设,反应后气体的总物质的量为x mol,则有:,8.5 10,x 4,应前后气体的物质的量差值为0.6 mol,设反应消耗N2的物质 的量为 y mol,生成氨的物质的量为 z mol,则有:,N2,3H2,2NH3,物质的量之差,1 y mol,2 z mol,2 0.6 mol,y0.3,z0.6,,N2的转化率为,0.3 1,100%30%;,氨的体积分数为,0.6 3.4,100%17.6%。,(3)4NH35O2=4NO6H2O,答案:(1)N2 来源于空气,H2 可来源于水煤气 (2)在同一条件下,既能向正反应方向进行,又
19、能向逆反,应方向进行的反应,增压、适当温度,Pt-Rh ,作催化剂,氨的催化氧,化反应是放热反应,可使 Pt-Rh 合金网达到一定温度而不必预 热,NONO2 ,(4)可用碱溶液吸收氮的氧化物 2NaNO2H2O,(5)可作化肥和炸药,(6)30% 17.6%,2NaOH=,方法技巧,在合成氨的工业生产中,要综合考虑原料来源、动力、设 备等因素,控制适宜的反应条件,以取得最佳经济效益。,(1)温度:,(2)压强:,(3)催化剂:加快反应速率但不影响平衡,提高单位时间氨,的产量,目前工业上以铁触媒为催化剂。,(4)循环操作:合成氨转化率较低,要采用循环操作。混合 气体通过冷凝器,使氨液化,将氨分
20、离出来,并将没有完全反 应的 N2 和 H2 经过循环压缩机,再送入合成塔,使其被充分利 用。,考点三,纯碱工业,【知识梳理】,【考点集训】,例6工业生产纯碱的工艺流程示意图如下:,完成下列填空:,(1)粗盐水加入沉淀剂 A、B 除杂质(沉淀剂A来源于石灰窑,厂),写出 A、B 的化学式:,A_,B_。,(2)实验室提纯粗盐的实验操作依次为:取样、_、 沉淀、_、_、冷却结晶、_、烘干。 (3) 工业生产纯碱工艺流程中,碳酸化时产生的现象是 _。碳酸化时没有析出碳酸钠晶 体,其原因是_。,(4)碳酸化后过滤,滤液 D 最主要的成分是_(填写 化学式),检验这一成分的阴离子的具体方法是:_。,(
21、5)氨碱法流程中氨是循环使用的,为此,滤液 D 加入石灰 水产生氨加石灰水后所发生的反应的离子方程式为: _,滤液 D 加石灰水前先要加热,原 因是_。,(6)产品纯碱中含有碳酸氢钠如果用加热分解的方法测定 纯碱中碳酸氢钠的质量分数,纯碱中碳酸氢钠的质量分数可表 示为:_。(注明你的表达式中所用的有关符 号的含义),其和石灰水反应时:NH4 OH,84(m1m2),84(m1m2),解析:(1)沉淀剂 A 源于石灰窑,说明其是生石灰或熟石灰;粗 盐中的镁离子和钙离子一般用碳酸钠除去,(4)根据操作过程,氨化 后通入二氧化碳的溶液发生复分解反应,反应的化学方程式为:H2O CO2NH3NaCl=
22、NaHCO3NH4Cl,最终得到 NH4Cl 还有碳酸 氢钠等,碳酸氢钠溶解度很小而结晶,故酸化后滤液的主要成分是 NH4Cl;检验其中的氯离子时,要经过取样,加硝酸酸化,加硝酸银, 有白色沉淀,该阴离子是氯离子。(5)滤液中主要含有的是氯化铵,,NH3H2O;由于滤液中还,含有一定量的碳酸氢钠,故此加石灰水前先加热,是为防止加石灰水 时产生碳酸钙沉淀。(6)假设加热前纯碱的质量为 m1,加热后的质量 为m2,则加热损失的质量为:m1m2,则纯碱中碳酸氢钠的质量为:,31,,故纯碱中含有的碳酸氢钠的质量分数为,31m1,。,答案:(1)Ca(OH)2 或 CaO,Na2CO3,(2)溶解,过滤
23、,蒸发,过滤,(3)有晶体析出(或出现浑浊),碳酸钠溶解度比碳酸氢钠大,取样,加硝酸酸化,加硝酸银,有白色沉淀,该阴离,(4)NH4Cl 子是氯离子,(6),84(m1m2) 31m1,(加热前纯碱的质量为m1,加热后的质量为 m2),例7工业上可用食盐和石灰石为主要原料,经不同的方法,生产纯碱。请回答下列问题:,(1)路布兰法是以食盐、石灰石、浓硫酸、焦炭为原料,在,高温下进行煅烧,再浸取、结晶而制得纯碱。,食盐和浓硫酸反应的化学方程式为_; 硫酸钠和焦炭、石灰石反应的化学方程式为_ _(已知产物之一为CaS)。 (2)氨碱法的工艺如图所示,得到的碳酸氢钠经煅烧生成纯,碱。,图中的中间产物C
24、是_(写化学式,后同),,D是_;,装置乙中发生反应的化学方程式为_。 (3)联合制碱法是对氨碱法的改进,其优点是_。,(4)有人认为碳酸氢钾与碳酸氢钠的化学性质相似,故也可 用氨碱法以氯化钾和石灰石等为原料制碳酸钾。请结合下图的 溶解度(S)随温度变化曲线,分析说明是否可行?_,_ _,_。,答案:(1)2NaClH2SO4(浓) Na2SO4 CaCO3 4C,Na2SO42HCl CaS Na2CO3 4CO 或,Na2SO42CCaCO3,CaSNa2CO32CO2,(2)Ca(OH)2 NH3 NH3CO2NaClH2O=NaHCO3NH4Cl (3)提高了食盐的利用率;NH4Cl
25、可作氮肥;可与合成氨厂 联合,使合成氨的原料气转化成 CO2,节省原料 (4)不可行,由溶解度(S)随温度变化曲线可知,NaHCO3的 溶解度较小且受温度的影响不大;KHCO3的溶解度较大且受温 度的影响较大,并且 KHCO3 的溶解度与 NH4Cl相差不大,故 不能用氨碱法制碳酸钾,方法技巧,(1)向饱和食盐水中通入氨气和二氧化碳的顺序是先通氨 气再通二氧化碳,因为氨气在水中的溶解度大,先通氨气会吸 收更多的二氧化碳,有利于生成较多的碳酸氢钠而析出。 (2)在氨碱法和联合制碱法的过程中,CO2均可循环利用。 (3)联合制碱法和氨碱法相比较,主要优点是提高了原料的,利用率,同时得到氮肥。,考点
26、四,农药、化肥和表面活性剂,【知识梳理】 1化肥为农作物补充必要的营养元素。农业生产中,大量 施用的化肥主要是_、_和_。磷肥包括 _主要成分是_,简称_,还 有_主要成分是_;钾肥主要包括 _ 、_ 、_ 等;氮肥包括 _、_、_等;尿素的工业生产原,氮肥,磷肥,钾肥,过磷酸钙,Ca(H2PO4)2H2O和CaSO4,普钙,Ca3(PO4)2 和 Mg3(PO4)2,草木灰,钙镁磷肥,KCl,K2SO4,尿素CO(NH2)2,NH4NO3,NH4HCO3,理用化学方程式表示为_, _;硝酸铵工业生产方法为 _,_, _,_; 复合肥料是指氮、磷、钾三种养分中,至少有两种养分,常见 的复合肥料
27、有:NH4H2PO4、(NH4)2HPO4、KNO3、KH2PO4。,2NH3CO2,H2NCOONH4,H2NCOONH4,H2NCONH2H2O,2NOO2=2NO2,3NO2H2O=2HNO3NO,NH3HNO3=NH4NO3,2农药按用途分为:杀虫剂,如有机氯类、有机磷类、拟 除虫菊酯类等;杀菌剂,如波尔多液等;除草剂,如 2,4-D 等; 植物生长调节剂,如_等。农药的主要危害是:对农产 品造成污染,危及食品安全;破坏生物链,影响生态平衡;对,环境造成严重污染,危及人类健康和生命安全。,乙烯利,3肥皂。 4合成洗涤剂的主要成分是表面活性剂(如十二烷基苯磺,酸钠,),能够去除油污,里面
28、还含有杀菌剂、织物柔,软剂、助剂等辅助成分。,【考点集训】,例8 .某生态系统中氮循环如图所示:,(1)哪一类生物能将蛋白质转化为氨_。 A分解者 B藻类,C化能合成类生物,(2)该生态系统的豆科植物不施氮肥,仍能表现出良好的长 势,其原因是_。 (3)写出工业固氮的化学方程式:_。 (4)雷雨中常有微量的硝酸生成,而为农作物所利用,用化 学方程式表示 HNO3 的形成过程:_。 .某学生为证明某一白色固体是硫酸铵,他设计了两种方 法:,答案:.(1)A (2)豆科植物根部的根瘤菌能将游离态的氮 转化为化合态的氮,从而满足自身营养的需要,(3)N23H2,2NH3,(4)N2O2,2NO,2N
29、O,O2=2NO2,3NO2H2O=2HNO3NO .取少量样品,加入 NaOH 溶液,微热,用湿润的红色石,蕊试纸检验,红色试纸变蓝,方案,先加入稀盐酸,排除,例9(2015 年湖北武汉调研)化学肥料在农业生产中有重要 作用。农业生产中,大量施用的化肥主要是氮肥、磷肥和钾肥。 (1)普钙是磷肥,它的有效成分是_(写化,学式)。,(2)尿素是一种含氮量较高的氮肥,工业生产尿素是将氨气 与二氧化碳在加压、加热的条件下反应生成氨基甲酸铵 (H2NCOONH4),再使氨基甲酸铵脱水得到尿素。反应的化学方 程式为_、_。 (3)农谚说的“粪和灰,肥料飞”指的是粪尿与草木灰搅和 在一起会降低肥效。请你说
30、明其中的化学原理:_。,为 K2CO3,K2CO3 受潮后水解为 KOH,显碱性,NH4 与 OH,答案:(1)Ca(H2PO4)2H2O,(2)2NH3CO2,H2NCOONH4,H2NCOONH4,H2NCONH2H2O,(3)粪尿中的氮元素最终转化为铵盐,而草木灰的有效成分,可发生反应生成 NH3,NH3逸出而降低肥效,规律总结,化工生产中常涉及计算的几种方法,1关系式法。 (1)元素守恒法:理论上,原料中的某种核心元素全部进入 产品中,因此依据守恒原理可以得出相应的关系式,如:硫铁 矿制硫酸:FeS2(2SO22SO3)2H2SO4,硫黄制硫酸:S( SO2 SO3) H2SO4,氨氧化法制硝酸:NH3( NO NO2) HNO3,磁铁矿炼铁:Fe3O43Fe。,(2)化学方程式加合法:例如:CH2O,COH2(),,COH2O 得 C2H2O,CO2H2(),将()式和()式加合消去 CO, CO22H2();再与 N23H2,2NH3()加合消去 H2,得 3C6H2O2N2=3CO24NH3,即 C 与 NH3 之间
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