中医药大学分析化学课件JC整理-第七章沉淀滴定法.ppt

1、第七章 沉 淀 滴 定 法,目的要求 1 、掌握银量法指示指示终点的原理及应用条件。 2 、了解银量法的应用范围。,原理：,应用范围： 测定含 等离子的化合物,银量法生成难溶性银盐的沉淀反应的沉淀滴定法。,银量法,基本原理 （一）滴定曲线：以硝酸银溶液（0.1000mol/L)滴定20.00mlNaCl 溶液（0.1000mol/L)为例 1、滴定开始前: 2、滴定至化学计量点前 3、化学计量点时 4、化学计量点后,据计算得到的数据作图 纵坐标pCl、pAg 横坐标加入滴定剂（常用硝酸银）溶液的体积比,结论：,突跃范围的大小取决于沉淀的溶度积常数（即沉淀的溶解度）和溶液的浓度。,KSP ，突跃

2、范围 ,则突跃范围的大小顺序如下：,一.铬酸钾指示剂法（Mohr法即莫尔法） （一）原理：用铬酸钾作指示剂，硝酸银标液直接滴定Cl-、Br-,滴定反应： （白色）,终点反应：,指示终点的方法,（砖红色）,(Ksp=1.5610-10),（Ksp=2.010-12）,何者先沉淀？,（二）、滴定条件,(1)指示剂 用量要适当,思考：此指示剂用量是如何计算得到的?此指示剂用量与酸碱滴定时常用的指示剂用量有何不同？,（2）介质的酸度 应在中性或弱碱性介质溶液（pH6.510.5）中进行。,若pH10.5（强碱性），则,AgOH,只能测定Cl、Br，不宜测I、SCN，因为 AgI、 AgSCN有较强的吸

3、附作用，使终点变化不 明显。在弱碱性溶液中亦可用于测定CN。,（三）、应用范围,二、铁铵钒指示剂法（Volhard法即佛尔哈德法）,（一）基本原理：在酸性溶液中 指示剂: 滴定剂: NH4 SCN或KSCN标准溶液,（1）直接滴定Ag+,（2）回滴测定卤化物硫氰酸盐,回滴法测Cl，终点时应避免用力振摇，以免使已生成的Fe（SCN）2+配位离子的红色消失。需注意防止沉淀转化。,思考：为什么会发生沉淀转化？如何转化？造成何种误差？如何避免？,原因：,小,大,1将生成的AgCl沉淀滤出，需将沉淀过滤、洗涤 2回滴前，向待测Cl-的溶液中加入13mL硝基苯等有机溶剂,防止沉淀转化的措施：,（二）、滴定

4、条件,否。因为Fe3+可氧化I为I2 。,( 4 ) 回滴测I，能否先加入指示剂Fe3+,再加入过量硝酸银？,（三）、应用范围,剩余量回滴法可测定Cl-、Br-、I-、SCN-、 和 等离子。由于本法干扰少，故应用范围较广。,直接滴定法可测定Ag+、 Hg+等.,（3）回滴测Cl，需注意防止沉淀转化。,（2）直接测Ag+要充分振摇，避免吸附Ag+使终点提前。,（1）在酸性介质中滴定（HNO30.3mol/L），否则Fe3+水解生成深色配合物或沉淀。,三、吸附指示剂法（Fajars法即法扬司法）,（一）、基本原理：滴定剂硝酸银标准溶液 指示剂吸附指示剂,Ag+,终点时Ag+（稍过量),FI,（淡

5、红色）,溶液颜色 （黄绿色）,（二）、滴定条件,（4）应避免强光照射。因为卤化银胶体遇光分解析出金属银。,（1）增大表面积，加糊精或淀粉保护胶体,（2）胶体微粒（即沉淀颗粒）对指示剂离子的吸附力应略小于对被测离子的吸附力。否则对指示剂离子吸附力太大，终点提前；太小，达计量点后不能立即变色，终点延迟。卤化银胶体对卤素离子和几种常用吸附指示剂的吸附力大小次序：,I二甲基二碘荧光黄Br曙红Cl荧光黄,（3）pH要适当，吸附指示剂的Ka小，则滴定液的pH应稍大。 如荧光黄Ka值为108，pH 7.010;二氯荧光黄Ka值为104，pH4.010;曙红Ka值为102，pH 2.010,（5）指示剂离子与滴定剂离子应带有相反电荷。,（三）、应用 可测 X- SCN- Ag+等离子,标准溶液与基准物,基准物质：硝酸银一级纯硝酸银或基准硝酸银 氯化钠基准氯化钠标准溶液配制,硝酸银用基准物直接配制 用A.R.试剂配制，再用基准氯化钠标定,硫氰酸胺（钾） 铁铵钒指示剂法 用硝酸银标准溶液标定（直接滴定法） 用氯化钠基准物标定 （ 回滴法）,应用与示例,( 一）中药中无机卤化物和有机氢卤酸盐的测定,1白硇砂中氯化物的含量测定,2盐酸麻黄碱片的含量测定,有机卤化物的测定 氢氧化钠