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1、安息香与芳伯胺反应的研究学生姓名：陈斌超指导老师：石尧成,汇报提纲,一 前言 二 实验部分 三 结果与讨论 四 参考文献,一 前言 安息香缩合反应已有相当长的历史，经典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化剂1，虽然产率较高，但合成产物的毒性很大，易造成环境污染，损害人体健康。近年来，有关安息香缩合反应及应用研究的新技术、新方法、新催化剂等报道较多，这些研究对提高安息香缩合产率、扩大其应用范围具有重要的理论和实际意义。,1 安息香缩合方法,1.1维生素B1催化法 1.2相转移催化VB1法 1.3超声波VB1法,相转移催化VB1法 贾晓红等7在VB1法基础上通过添加微量季铵盐溴化十二烷基二甲基苄基铵

2、作为相转移催化剂，促使反应顺利进行，产率达到72.3%，且重现性好。 刘小玲等8 以PEG-6000为相转移催化和VB1为催化剂，合成了二苯羟乙酮(安息香)。,超声波VB1法 超声波功率超过一定值时能够产生空化效应，进而强化超声合成。付敏9、陈强等10的研究结果表明，超声功率大于80 w时，反应生成物产率随超声功率的增大而增加。,2 安息香的应用 2.1合成杂环 近年来“一锅煮”合成2,4,5-三苯基咪唑的报道较多。“一锅煮”内的多步反应、多组分反应可以从较简单、易得的原料出发，不经中间体分离直接获得结构复杂的分子15。,这些合成都具有催化剂廉价、反应时间短、合成产率高等优点；是一种经济、环境

3、友好的反应方法。,2.2安息香参与的配位研究 苯偶姻与Fe()反应形成络合物：用氢氧化钠溶液将三氯化铁水合物与苯偶姻乙醇溶液的pH值调至68，回流、静置过夜，分离固体产物；经元素分析、红外、电子光谱、电导等分析，确定络合物组成为FeB(OH)2(H2O)26(H2O)(B代表苯偶姻)，具有八面体几何形状。,2,2-二(a-呋喃基)-2-羟基乙酸苯胺加合物在晶体学医药学、功能材料学等研究领域具有潜在的应用价值。哈森其木格等以糠醛为原料，VB1为催化剂，利用安息香缩合反应合成了糠偶姻，再用硫酸铜-吡啶氧化得到糠偶酰。糠偶酰在乙醇、氢氧化钾水溶液中发生类似于二苯乙醇酸重排的反应生成2,2-(-呋喃基

4、)-2-羟基乙酸钾，酸化后形成2,2-二(-呋喃基)-2-羟基乙酸。,二、实验部分 1 安息香的合成 反应方程式:,2 化合物的合成 反应方程式:,Mp为135137 (文献值：137)，产率：45.6%,产率43.7%，Mp为9597。,3 化合物的合成 反应方程:,4 化合物的合成 反应方程:,产率31.7%，Mp为148150,产率22.8%，Mp为178180,三 结果与讨论,1 红外光谱 2 核磁共振氢谱 3 化合物、的X-Ray晶体结构,1 红外光谱1.1 安息香的红外光谱,表1 安息香的红外光谱数据,图1 安息香的红外光谱图,1.2化合物的红外光谱,表2 化合物的红外光谱数据,图

5、2 化合物的红外光谱图,1.3 化合物的红外光谱,表3 化合物的红外光谱数据,图3 化合物的红外谱图,1.4 化合物的红外光谱,表4 化合物的红外光谱数据,图4 化合物的红外谱图,2 核磁共振氢谱2.1化合物的核磁共振氢谱 从核磁共振氢谱氢谱图中可以看出芳香环上氢的化学位移在6.08.0ppm之间出峰，次甲基上质子的化学位移为5.383ppm。化合物的核磁谱图如图5,图5化合物的核磁共振氢谱图,2.2化合物的核磁共振氢谱 从核磁共振氢谱氢谱图中可以看出化学位移值在6.6248.146ppm为苯环上的14H，次甲基上质子的化学位移为5.923ppm.，化合物的核磁氢谱如图6。,图6 化合物的核磁

6、共振氢谱,2.3化合物的核磁共振氢谱 化合物中化学位移值在6.6068.201ppm为苯环上的14H，次甲基上质子的化学位移为6.836ppm，化合物的核磁氢谱如图7,图7 化合物的核磁共振氢谱,3 化合物的X-Ray晶体结构3.1化合物的单晶结构,Crystal A,Crystal B,图8 化合物的晶体结构图,3.2 化合物的单晶结构,图9 化合物的晶体结构图,参考文献 1 WALTER IDE, BUCK JOHANNES. The synathesis of BenzinJ. Organic Reaction, 1948, 4:269. 2 UKAI T, TANAKA R, DOKA

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8、苯基羟乙酮的研究，自然科学版，2008，26(2)，206-208。 8 刘粘玲，嘉应学院学报，相转移催化下的合成安息香缩合反应研究，2006，26(3)，43-45，56。 9 傅敏，包装工程，超声合成二苯基羟乙酮的研究，2004，25(6)，66-66，70。 10 陈强，袁之漆，吴海霞，上海化工，安息香的超声波催化合成，2005，30(2)，19-21。 11 王辉，曾和平，化学试剂，超声波催化糠偶姻缩合的研究，2003，25(3)，169-170。,12 JULIEN ESTAGER, JEAN-MARC LEVEQUE, RAPHAEL TURGIS. Neat benzoin co

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10、furansJ. Tetrahedron,2006,62 (17),4018-4026. 14 SINGH M S, SINGH A K.Synthesis of novel heterocyclas from benzoin-alpha-oxime by reaction with electrophiles J.Syntbesis,2004(6),837 -839. 15 伍贻康，吴毓林，化学进展，有机合成的新世纪，2007，19(1)，6-34。 16 JAIPRAKASH N SANGSHETTI, NAGNNATH D KOKARE, SANDEEP A. Sodium bisulfite as an efficient and inexpensive catalyst for