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文档简介
1、最新 料推荐1.将 298k , p 下的 1dm3 的 o2(理想气体 )绝热不可逆压缩到5p,消耗功502j,求终态的 t2、-1-1s2 及 h、 g。已知: sm( o2 ,298k ) = 205.14 j k mol题解 氧气的物质的量为p1v1100kpa10103 dm 3n8.314j k1 mol 10.40molrt1298k由热力学第一定律,u = q + w;系统绝热, q = 0 , u = w u = ncv, m(t2t1) = 0.4mol2.5r( t2 298k ) =502j解得 t2 = 896.4ks s2s1n(c p,m ln t2rln p2
2、)t1p10.4( 7 rln 896.4krln 500kpa ) 7.4jk -12298k100kpa s2 = s + s1-1-1mol-10.40mol = 89.46 jk-1= 7.4 j k+205.14j k h = ncp, m(t2 t1) = 0.4mol 3.5r( 698.4 298)k = 6965.1j g =h ( ts) = h ( t2s2t1s1)-1 298k0.4mol 05.14j k-1mol-1)=6965.1j( 896.4k 89.46 j k= 48.77kj剖析 本题考察的知识点为计算理想气体的单纯pvt 变化的状态函数变, 有两点需
3、注意:(1)题中已知条件给出氧气在298k 时的标准摩尔熵,可利用该数据计算其始态熵,再结合过程的熵变计算终态熵;(2)计算 g 时,需利用( ts),它代表的含义是( t2s2t1s1),而不应理解为t( s2 s1),因为本题属变温过程1最新 料推荐2.2最新 料推荐3将 1 mol o2 由 298.15 k ,的压强下经恒温可逆压缩增至压强为607950 pa 的末态,试求、体,及隔。如改为恒外压(607950 pa)压缩至同一末态,上述各热力学量又为多少(答案: q = -4.44 kj ,h = u = 0 ,w = g = a = 4.44 kj , s = 14.9 j k-1
4、 , s 隔 = 0 , q = -12.4 , w = 12.4 kj , s 隔 = 26.67 j k-1,其余同)解: (1)将 o2 视为理想气体,因是恒温可逆压缩,故=0=-t= - qr =4.44 kj=-t= - qr =4.44 kj3最新 料推荐体 = qr / t= ( -4441 ) 298.15= -14.9 j k-1外 = -qr / t = 4441298.15= 14.9 j k-1隔 =体 +外 = 0(2) 因恒外压压缩,则外 = -q/t=12394 298.15 = 41.57 j k-1隔 =体 +外 = ( -14.9 ) + 41.57 = 2
5、6.67 j,及均与 (1) 同。41 mol 理想气体从同一始态 ( 298.15 k ,506625 pa ) 分别经历下列过程达到相同末态(298.15 k ,):(1)绝热可逆膨胀然后恒压可逆膨胀;(2) 恒压可逆膨胀然后经恒容到达末态。试分别计算此二过程的、及。已知此气体的恒压摩尔热容 12.47jmol -1 -1 。(答案: u = h =0 , s = 13.4 j k-1 , g = -3995 j )解:两过程的始末态相同,故其du , dh ,ds 及 dg 均相同,计算时选任一过程皆可:因恒温,故:du = dh = 0而所以:g =h - ts = -3995 j4最
6、新 料推荐5在 298.15 k 及 506625 pa 下,1 dm3 的氧气经绝热可逆膨胀至p ,试计算该过程的u 、h 、 s 、 a 及g 。已知氧的 sm (298k) 205j mol -1 k-1 , c p ,m(o2,g) 29.1j mol -1 -1,并可将氧视为理想气体。(答案: u = -466 j, h = -652 j, a = 3831 j, g = 3645 j, s = 0)解: (1)先求出氧气的量n 及终态的温度 t2:-3n=pv/(rt)=506625 1 10 /(8.314 298.15)=0.204 molr=cp,m /cv,m=7/5(1-
7、r)/r(-2/7)t2=t1(p1/p2)=298.15(506625/101325)=188.24 k(2)求u , h , s:u =ncv,m(t2-t1)=0.204 (29.1-r)(188.24-298.15)= - 466 jh = ncp,m (t2-t1)=0.204 29.1(188.24-298.15) = -652 j绝热可逆,所以:s=qr/t=0(3) 求 a , ga =u -(ts) =u -stg =h -(ts) =h -st给出的氧的熵值是298.15k,p 的熵值( sm ),而本题的始态是298.15 k 及 506625 pa,故应把给出的摩尔熵变
8、为本题始态的摩尔熵(sm)。因:sm -sm= rtln(p1/p 2)=8.314ln(101325/506625)= -13.4 j mol -1 k-1-1故本题始、终态的熵值s= s=s =0.204(205-13.4) = 39.1 jk21所以:a = -466-39.1(188.24-298.15) = 3831 jg = -652-39.1(188.24-298.15) = 3645 j6苯的正常沸点为353 k,此时vap h m (c6 h6 ,353 ) 30.77 kjmol -1。现将 353 k、 p 下5最新 料推荐的 1 mol 液态苯向真空恒温蒸发为同温同压下
9、的苯蒸气(可视为理想气体 ),试计算: (1)此过程中苯吸收的热和所做的功;(2)vap sm (c6h6)及vapgm ; (3)在 298.15k 时苯的饱和蒸气压。(答案: q= 0, w= 27835j, 87.81 jmol-1 k-1 , 0, 14722.53 pa)解: (1) 因是恒温向真空膨胀w=0,又因t1=t2, p1=p2, h =30770 jmol -1q= u =h - p(vg-v1)h - pvg=h -nrt=30770-8.314353=27835.16 j(2)vap sm30770 / 35387.18jmol 1 k 1vapgmvap hmt v
10、ap sm 0(3)因温度变化很小,故可视vap hm为常数。ln(p2/p1 ) =vap hm/r(t2-t1)/(t 2 t1)=(30770/8.314) (298.15-353/(298.15 353)=-1.9291所以: p2/p 1=0.1453p2 =0.1453101325=14722.53pa7.6最新 料推荐p固8试计算263.15 k 及 p的压强下, 1 mol 水凝结成冰时,冰和水的饱和蒸气压之比p液 。7最新 料推荐已知冰及水的摩尔恒压热容分别为37.65 jmol-1 k-1 及 75.31 jmol -1k-1 ;在 273.15k 时冰的熔化热为6 025
11、 jmol -1。(答案: 0.906 )解:现设计如下的五步可逆过程来代替原过程:(图中 ps 及 pl 分别为冰和水的饱和蒸气压)g,sh2o(l)h2o(s)263.15 k, p263.15 k, p15h2o(l)h2o(s)263.15 k, pl263.15 k, ps24h2o(g)3h2o(g)263.15 k, pl263.15 k, ps解题思路: 为求得 ps 和 pl 的比值,过程 3 是关键。当水蒸气当作理想气体时,过程3 的热力学量中只有s 或g 与有关。计算s 较简单。s= s1+ s2+ s3+ s4+ s5因压强不大,对凝聚相的影响可以忽略,故:s1 =0,
12、 s5=0;而:s3=rln(p1/ps);s2=vap hm / t4subhm / t;s =-所以:s2+ s4 =vap hm / t -subhm / t = -fus hm / t又因:c p,m =cp,m (l)- cp,m(s)26337.65)dt 5648.5j mol 1则:fus hmfus hm(273 k)+(75.31(263k)=273s2+s4= -5648.5/263.15= -21.47 j k-1s =s2+s3+s4= -21.47+rln(p/ps)为了求得原过程的s,还需设计另外的循环:8最新 料推荐sh2o(l)h2o(s)263.15 k,
13、p263.15 k, piiiih2o(l)iih2o(s)273.15 k, p273.15 k, p可见:s=si+sii+siii= 75.31ln(273.15/263.15)-6025/273.15+37.65ln(263.15/273.15)-1= -20.65jk所以有: -20.65= -21.47+rln(pl/ps)rln(p/ps)=0.82故 pl/ps=0.90613有一绝热筒,其中被一块导热良好的金属板隔开为 a 及 b 两室 (如右图 )。每室均装有温度为400 k、压强为 1013250 pa 的单原子理想气体。现使b 室的a,2 molb,2mol400k气体
14、在恒外压下(外 101325 pa)绝热膨胀至压强为101325 pa。试计算在a、b 室内气体达到平衡后两室气体在此过程中的h 、s 及 g 。已知该气体始态-1-1的熵为 130 j mol 。(计算时忽略圆筒及金属板温度变化的影响)。b 室膨胀时对外作功,不对外传热,但b 室与 a 室时刻处于热平衡。设末态的温度为t2, b 室始态体积为v1, b 室末态体积为v2;已知 na=nb=2 mol , cv,m=3r/2 。 u = w= -p 外 (v2-v1) nacv,m(t2-400) + nbcv,m(t2-400) =-p 外 nbr(t2/p 2-t1 /p1)4 (3r/2
15、) (t2-400)= -101325 28.314 (t2/101325-400/1013250)得: t2=310 k9最新 料推荐(2) 求 h, s,g:a 室是恒容降温:ha= nacp,m t=2(5r/2) (310-400) = -3741jsa = nacv,mln(t2/t 1) = 2 (3r/2)ln(310/400) = -6.4 j k-1ga=ha-(ts)a =ha- (t2sa2-t1sa1)= -3741 310 (260-6.4)- 400 260 = 21643 jb 室的压强,温度及体积均变化:hb= nbcp,m t=2(5r/2) (310-400
16、) = -3741jsb = nbcp,mln(t2/t 1) +nbrln(p1/p2)= 2 (5r/2)ln(310/400) +2rln(1013250/101325)= 27.7 j k-1gb=hb-(ts)b =hb- (t2sb2-t1sb1)= -3741 310 (260+27.7) - 400 260 = 11072 j整个体系:h= ha+ hb= -7482 js = sa + sb = 21.3 j k-1g= ga+ gb=32715 j = 32.7 kj14293.15 k 时,质量分数为-3,60 %的甲醇水溶液的密度是 0.894 6 kg dm在此溶液中
17、水的偏摩尔体积为1.68 -23-1。求甲醇的偏摩尔体积。 (答10dmmol案: 3.977 10 2 dm3 mol -1)解:m h2o =18.015 10-3 kg mol-1;m ch3oh = 32.042 10-3 kg mol-1以 1kg 溶液计算:n h2o=( 1-0.6 ) / ( 18.015 10-3 ) = 22.204 moln ch3oh = 0.6/ ( 32.042 10-3 ) = 18.725 moln(总) = n h2o+ n ch3oh = 40.929 molx h2o = 18.725/40.929 = 0.4575溶液体积: v = w/
18、 = 1/0.8946 =1.1178 dm310最新 料推荐vm =1.1170/40.929 = 0.02731 dm3mol-1(甲醇) =( vm- x h2o, h2o ) / x ch3oh=( 0.02731-0.54250.0168 ) /0.4575= 0.03977dm3 mol-115 在 298.15 k, nacl 水溶液的体积v 与 nacl 的质量摩尔浓度m 的关系式如下: ( 1.001 4 0.016 62 m 1.77 10-3 m 3/2 1.2 10-4 m 2) dm 3。试计算 1 mol kg-1 的 nacl溶液中 nacl 和 h2o 的偏摩尔
19、体积。(答案: 1.9515 10 2, 1.8022 10 2 dm3 mol -1)解:m h2o=18.015 10-3 kg mol-1按含 1kg 水的 nacl 溶液计算,则n2=m-3v 2 =(-3 1/2 2.4 10-4v / m ) t n=0.01662 2.655 10 mm=0.019515 dm 3 mol 1 v=n1 v 1 n2 v 2 v 1 =(v- n2 v 2 ) /n 1=( 1.0014 0.016621.77 10-3+1.2 10-4 0.019515) /55.509 =0.018022 dm 3 mol 116 973.15 时,溶液的摩
20、尔混合焓如下:x(zn )0.10.20.30.40.50.60.70.80.9-17531326172819582054200017741377787mix h m /(j mol )试计算合金在973.15 k, x( zn ) = 0.6 时,和的偏摩尔混合热。(答案: 2012 j mol-1 )解: 以 xzn 为横坐标, mix hm为纵坐标作图,在xzn=0.6 处作切线,得到两截距分别为1207j mol -1 和 3125 j mol-1 ,分别为和的偏摩尔焓(热),则在 xzn=0.6 时,和的偏摩尔混合热为: h=1270 0.63125 (1 0.6)= 2012 j
21、mol -111最新 料推荐17在 1653k 下, cr ti 合金的摩尔混合吉布斯自由能与摩尔分数的数据如下:x(cr )0.090.190.270.370.470.620.780.89mix gm /(j mol -1)3 3935 3265 9916 5656 9046 8285 9294 058试计算在1653k 下 x(cr ) 0.47的液体合金中铬和钛的偏摩尔混合自由能。(答案: 6897 j mol -1 )解:以 x(cr ) 为横坐标,mixgm 为纵坐标作图,12最新 料推荐在 x(cr ) 为 0.47 处做切线,得两截距分别为-5830 和 -8100 jmol -1,即分别为ti 和 cr的偏摩尔自由能,则在x(cr ) 0.47 处 ti 和 cr 的偏摩尔混合自由能为: g =-5830 ( 1-0.47) +(-8100 ) 0.47= -6897 ( jmol -1)18 298 k 时 k2so4 在水溶液中的偏摩尔体积v 2 由下式表示:v 2 =(0.032280+0.01822 m 1/2 2.22 10-5 m )dm3 mol -1m 为 k溶液的质量摩尔浓度, 已知纯水的摩尔体积 vm (h 2o) 0.017
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