第四节 有机综合

1、第四节 有机综合【译考纲】命题常以有机新材料、医药新产品、生活调料品为题材，以框图或语言描述为形式，主要考查有机物的性质与转化关系、同分异构、化学用语及推理能力。设计问题常涉及官能团名称或符号、结构简式、同分异构体判断、化学方程式书写、反应条件、反应类型、空间结构、计算、检验及有关合成路线等。【解题真言】有机推断题所提供的条件有两类：一类是有机物的性质及相互关系（也可能有数据），这类题往往直接从官能团、前后有机物的结构差异、特殊反应条件、特殊转化关系、不饱和度等角度推断。另一类则通过化学计算（也告诉一些物质性质）进行推断，一般是先求出相对分子质量，再求分子式，根据性质确定物质。至于出现情境信息

2、时，一般采用模仿迁移的方法与所学知识融合在一起使用。推理思路可采用顺推、逆推、中间向两边推、多法结合推断。【老韩再说有机】【解题心语】有机推断和有机合成最愿意考酯，考酯就离不开醇和酸，不过你把性质背的再熟也没用，结构和名称往往是拦路虎。所以，要熟练书写饱和酯的结构，然后是芳香酯和其他不饱和酯的结构简式。把所用的学过的有机物放在一起比一比也很有用。【贴心提示】一、细化反应类型表1 烃及烃的衍生物性质类型烷烃烯烃炔烃二烯烃苯苯系卤代烃醇酚醛羧酸酯卤代硝化酯化皂化水解脱水与HBr取代加H2加卤素加HX加H2O催化氧化燃烧强氧化弱氧化消HX消H2O加聚缩聚裂化显色颜色表2 复杂有机化合物性质类型油脂葡

3、萄糖果糖低聚/多糖氨基酸多肽蛋白质聚酯天然橡胶卤代硝化酯化皂化水解脱水与HBr取代加H2加卤素加HX加H2O催化氧化燃烧强氧化弱氧化部分消HX消H2O加聚缩聚裂化显色部分颜色二、明确反应条件表3 有机反应的条件催化剂、加热、加压乙烯水化催化剂、加热烯、炔、苯、醛、酮的加氢醛、酮、苯系的催化氧化卤代烃和醇的消去酯化水解硝化催化剂苯的卤代直火加热醛与新制氢氧化铜水浴加热苯的硝化银镜反应酯和糖的水解光烷烃的卤代无条件强氧化烯或炔与卤素的加成苯酚与溴水实验室制乙炔冷凝苯的硝化、卤代酯化石油分馏防倒吸苯的卤代酯化三、无机和有机对对碰（无机物和有机物反应）表4 有机物与卤素反应的对比对比一氯气液溴溴水溴的

4、四氯化碳甲烷己烯苯甲苯苯酚乙醇乙醛表5 有机物加成反应对比对比二X2H2HXH2O乙烯乙炔丁二烯甲苯乙醇乙醛丙酮溴乙烷乙酸乙酯表6 有机物与强酸强氧化剂反应对比对比三浓硫酸浓硝酸高锰酸钾重铬酸钾苯甲苯苯酚乙醇醛碳碳双键乙醛表7 有机物中羟基性质对比对比四NaNaOH/H2ONaOH/醇Na2CO3NaHCO3溴乙烷醇酚羧酸水表8 氢氧化铜与有机物反应对比对比五C2H5OHCH3COOHHCOOHCH3CHOHCHOC6H6新制氢氧化铜1.从甜橙的芳香油中可分离得到如下结构的化合物现在试剂：KMnO4酸性溶液；H2/Ni；Ag(NH3)2OH；新制Cu(OH)2，能与该化合物中所有官能团都发生反

5、应的试剂有（ ）A.B.C.D.2.在核磁共振氢谱中出现两组峰，其氢原子数之比为3:2的化合物是（ ）3.（多选）下列离子方程式正确的是（ ）A.用惰性电极电解饱和氯化钠溶液：2Cl- + 2H+ H2+ Cl2B.用银氨溶液检验乙醛中的醛基：CH3CHO +2Ag(NH3)2+ + 2OH-CH3COO- + NH4+ +3NH3 + 2Ag+ H2OC.苯酚钠溶液中通入少量CO2：CO2 + H2O + 2C6H5O- 2C6H5OH + 2CO32-D.Na2SO3溶液使酸性KMnO4溶液褪色：5SO32- + 6H+ + 2MnO4- = 5SO42- + 2Mn2+ 3H2O4.香兰

6、素是重要的香料之一，它可由丁香酚经多步反应合成。有关上述两种化合物的说法正确的是（ ）A.常温下，1 mol丁香酚只能与1 molBr2反应B.丁香酚不能FeCl3溶液发生显色反应C.1 mol香兰素最多能与3 mol氢气发生加成反应D.香兰素分子中至少有12个原子共平面5. （多选）某有机样品3.1 g完全燃烧，燃烧后的混合物通入过量的澄清石灰水，石灰水共增重7.1 g，经过滤得到10 g沉淀。该有机样品可能是（ ）A.乙二醇 B.乙醇 C.乙醛D.甲醇和丙三醇的混合物6.北京奥运会期间对大量盆栽鲜花施用了S-诱抗素制剂，以保证鲜花盛开，S-诱抗素的分子结构如图，下列关于该分子说法正确的是（

7、 ）A.含有碳碳双键、羟基、羰基、羧基B.含有苯环、羟基、羰基、羧基C.含有羟基、羰基、羧基、酯基D.含有碳碳双键、苯环、羟基、羰基7.具有显著抗癌活性的10-羟基喜树碱的结构如图所示。下列关于10羟基喜树碱的说法正确的是（ ）A.分子式为C20H16N2O5B.不能与FeCl3溶液发生显色反应C.不能发生酯化反应D.一定条件下，1mol该物质最多可与1molNaOH反应8.下列化合物的核磁共振氢谱中出现三组峰的是（ ）A.2，2，3，3-四甲基丁烷B.2，3，4-三甲基戊烷C.3，4-二甲基己烷 D.2，5-二甲基己烷9.已知某氨基酸的相对分子质量小于200，且氧的质量分数约为0.5，则其分

8、子中碳的个数最多为（ ）A.5个B.6个C.7个D.8个10.分子式为C5H10O2的酯共有（不考虑立体异构）（ ）A.7种B.8种C.9种D.10种11.有关下图所示化合物的说法不正确的是（ ）A.既可以与Br2的CCl4溶液发生加成反应，又可以在光照下与Br2发生取代反应B.1mol该化合物最多可以与3 mol NaOH反应C.既可以催化加氢，又可以使酸性KMnO4溶液褪色D.既可以溶液发生显色反应，又可以与NaHCO3溶液反应放出CO2气体12.茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如下所示：关于茉莉醛的下列叙述错误的是（ ）A.在加热和催化剂作用下，能被氢气还原B.能被高锰酸钾酸性溶液氧

9、化C.在一定条件下能与溴发生取代反应D.不能与氢溴酸发生加成反应13. L-多巴是一种有机物，它可用于帕金森综合症的治疗，其结构简式如下：这种药物的研制是基于获得2000年诺贝尔生理学或医学奖和获得2001年诺贝尔化学奖的研究成果。下列关于L多巴酸碱性的叙述正确的是（ ）A.既没有酸性，又没有碱性 B.既具有酸性，又具有碱性C.只有酸性，没有碱性 D.只有碱性，没有酸性14.迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构如右图。下列叙述正确的是（ ）A.迷迭香酸属于芳香烃B.1mol迷迭香酸最多能和9mol氢气发生加成反应C.迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应D.1mol迷迭香酸

10、最多能和含5mol NaOH的水溶液完全反应15.霉酚酸酯（MMF）是器官移植中抑制细胞增殖最常用的药物。下列关于MMF说法正确的是（ ）A.MMF能溶于水 B.MMF能发生取代反应和消去反应C.1molMMF能与6mol氢气发生加成反应 D.1molMMF能与含3molNaOH的水溶液完全反应16.（多选）莽草酸是一种合成治疗禽流感药物达菲的原料，鞣酸存在于苹果、生石榴等植物中。下列关于这两种有机化合物的说法正确的是（ ）A.两种酸都能与溴水反应B.两种酸遇三氯化铁溶液都显色C.鞣酸分子与莽草酸分子相比多了两个碳碳双键D.等物质的量的两种酸与足量金属钠反应产生氢气的量相同17.二甘醇可用作溶

11、剂、纺织助剂等，一旦进入人体会导致急性肾衰竭，危及生命。二甘醇的结构简式是HO-CH2CH2-O-CH2CH2-OH。下列有关二甘醇的叙述正确的是（ ）A.不能发生消去反应 B.能发生取代反应C.能溶于水，不溶于乙醇 D.符合通式CnH2nO318.苏丹红是很多国家禁止用于食品生产的合成色素。结构简式如右图。关于苏丹红说法错误的（ ）A.分子中含一个苯环和一个萘环 B.属于芳香烃C.能被酸性高锰酸钾溶液氧化 D.能溶于苯19.据报道，近来发现了一种新的星际分子氰基辛炔，其结构式为：HCCCCCCCCCN。对该物质判断正确的是（ ）A.晶体的硬度与金刚石相当 B.能使酸性高锰酸钾溶液褪色C.不能

12、发生加成反应 D.可由乙炔和含氮化合物加聚制得20.天然维生素P（结构如图）存在于槐树花蕾中，它是一种营养增补剂。关于维生素P的叙述错误的是（ ）A.可以和溴水反应B.可用有机溶剂萃取C.分子中有三个苯环D.1mol维生素P可以和4molNaOH反应21.维通橡胶是一种耐腐蚀、耐油、耐高温、耐寒性能都特别好的氟橡胶。它的结构简式见右图：合成它的单体为（ ）A.氟乙烯和全氟异丙烯 B.1,1-二氟乙烯和全氟丙烯C.1-三氟甲基-1,3-丁二烯 D.全氟异戊二烯22.拟除虫菊酯是一类高效、低毒、对昆虫具有强烈触杀作用的杀虫剂，其中对光稳定的溴氰菊醋的结构简式如右图：下列对该化合物叙述正确的是（ ）

13、A.属于芳香烃 B.属于卤代烃C.在酸性条件下不水解 D.在一定条件下可以发生加成反应23.花青苷是引起花果呈现颜色的一种花色素，广泛存在于植物中。它的主要结构在不同酸碱条件下有以下存在形式：（GlC葡萄糖基）下列有关花青苷说法不正确的是（ ）A.花青苷可作为一种酸碱指示剂B. I和中均含有二个苯环C. I和中除了葡萄糖基外，所有碳原子可能共平面D. I和均能与FeCl3溶液发生显色反应24.2002年瑞典科学家发现，某些高温油炸食品中含有一定量的CH2CHCONH2（丙烯酰胺）。食品中过量的丙烯酰胺可能引起令人不安的食品安全问题。关于丙烯酰胺有下列叙述：能使酸性KMnO4溶液褪色 能发生加聚

14、反应生成高分子化合物 只有4种同分异构体 能与氢气发生加成反应。其中正确的是（ ）A. B. C. D. 25.醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。（1）苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得，反应方程式为_。（2）醇在催化作用下氧化成醛的反应是绿色化学的研究内容之一。某科研小组研究了钯催化剂在氧气气氛中对一系列醇氧化成醛反应的催化效果，反应条件为：K2CO3、363 K、甲苯（溶剂）。实验结果如下：分析表中数据，得到钯催化剂催化效果的主要结论是 （写出2条）。（3）用空气代替氧气气氛进行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反应，其他条件相同，产率达到95%时的反应时间

15、为7.0小时。请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点：_。（4）苯甲醛易被氧化。写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式 （标出具体反应条件）_。（5）在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成腙醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。例如：在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取的措施有 （写出2条）。已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇（HOCH2CH2OH）保护苯甲醛中醛基的反应方程式_。26.多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压的药物。多沙唑嗪的合成路线如下：（1）写出D中两种含氧官能团的名称： 和 。（2）写出满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式 。苯的衍生物，

16、且苯环上的一取代产物只有两种；与Na2CO3溶液反应放出气体；水解后的产物才能与FeCl3 溶液发生显色反应。（3）EF的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为 。（4）由F制备多沙唑嗪的反应中要加入试剂X（C10H10N3O2Cl），X的结构简式为 。27.环己酮是一种重要的化工原料，实验室常用下列方法制备环己酮：环己醇、环己酮和水的部分物理性质见下表：物质沸点（）密度（gcm-3，200C）溶解性环己醇161.1（97.8）*0.9624能溶于水环己酮155.6（95）*0.9478微溶于水水100.00.9982*括号中的数据表示该有机物与水形成的具有固定组成的混合物的沸点

17、（1）酸性Na2Cr2O7溶液氧化环己醇反应的H0，反应剧烈将导致体系温度迅速上升，副反应增多。实验中将酸性Na2Cr2O7溶液加到盛有环己醇的烧瓶中，在5560进行反应。反应完成后，加入适量水，蒸馏，收集95100的馏分，得到主要的含环己酮和水的混合物。酸性Na2Cr2O7溶液的加料方式为_；蒸馏不能分离环己酮和水的原因是_。（2）环己酮的提纯需要经过以下一系列的操作：a.蒸馏，收集151156的馏分；b.过滤；c.在收集到的馏分中加NaCl固体至饱和，静置，分液；d.加入无水MgSO4固体，除去有机物中少量水。上述操作的正确顺序是 （填字母）；上述操作b、c中使用的玻璃仪器除烧杯、锥形瓶、

18、玻璃棒外，还需 ；在上述操作c中，加入NaCl固体的作用是_。（3）利用核磁共振氢谱可以鉴定制备的产物是否为环己酮，环己酮分子中有 _种不同化学环境的氢原子。28.乙烯在不同的条件下可被氧化成不同的产物。如下图所示：请回答下列问题：（1）已知烯醇很不稳定，很快会发生异构化，形成稳定的羰基（ ）化合物，如：RCH=CH-OHR-CH2-CHO。取1.24g A与过量的金属钠完全作用后，生成448mL（标准状况）气体，B、C都可由A脱水生成，C能发生银镜反应而B不能。则A、B的结构简式分别为 、 。（2）D有多种同分异构体，其中有一种叫过氧乙酸，过氧乙酸具有很强的氧化性和腐蚀性，可作杀虫剂、杀菌剂

19、。则过氧乙酸的结构简式为： 。【做透真题】1.【2010全国课标38】PC是一种可降解的聚碳酸酯类高分子材料，由于其具有优良的耐冲击性和韧性，因而得到了广泛的应用。以下是某研究小组开发的生产PC的合成路线：已知以下信息：A可使溴的CCl4溶液褪色；B中有五种不同化学环境的氢；C可与FeCl3溶液发生显色反应：D不能使溴的CCl4褪色，其核磁共振氢谱为单峰。请回答下列问题：（1）A的化学名称是_。（2）B的结构简式为_。（3）C与D反应生成E的化学方程式为_。（4）D有多种同分异构体，其中能发生银镜反应的是_（写出结构简式）。（5）B有很多同分异构体中含有苯环的有 种，其中在核磁共振中出现两组峰

20、，且面积之比为3:1的是_（写出结构简式）。2.【2010全国I30】有机化合物A-H的转换关系如下所示：请回答下列问题：（1） 链烃A有支链且只有一个官能团，其相对分子质量在6575之间，1molA完全燃烧消耗7mol氧气，则A的结构简式是_，名称是_。（2）在特定催化剂作用下，A与等物质的量的H2反应生成E。由E转化为F的化学方程式是_。（3）G与金属钠反应能放出气体。由G转化为H的化学方程式是_。（4）的反应类型是_;的反应类型是_。（5）链径B是A的同分异构体，分子中的所有碳原子共平面，其催化氧化产物为正戊烷，写出B所有可能的结构简式_。（6）C也是A的一种同分异构体，它的一氯代物只有

21、一种（不考虑立体异构）。则C的结构简式为_。3.【2007宁夏31】某烃类化合物A的质普图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。（1）A的结构简式为_。（2）A中的碳原子是否都处于同一平面？_(填“是”或者“不是”)。（3）在下图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。反应的化学方程式为_；C的化学名称是_；E2的结构简式是_；、的反应类型依次是_。4.【2008海南17】A、B、C、D、E均为有机化合物，它们之间的关系如图所示(提示：RCH=CHR在酸性高锰酸钾溶液中反应生成RCOOH和RCOOH，其中R和R为烷基)。回答下列问题：（1）直链化合物A的相对分子质量小于90，A分子中碳、氢元素的总质量分数为0.814，其余为氧元素，则A的分子式为 。（2）已知B与NaHCO3溶液完全反应，其物质的量之比为1:2，则在浓硫酸的催化下，B与足量的C2H5OH发生反应的化学方程式是 ，反应类型为 。（3）A可以与金属钠作用放