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文档简介
1、培优训练12:定量分析类综合实验1.PCl3是磷的常见氯化物,可用于半导体生产的外延、扩散工序。有关物质的部分性质如下:熔点/沸点/密度/ gmL1其他黄磷44.1280.51.822P3Cl2(少量)2PCl3;2P5Cl2(过量)2PCl5PCl311275.51.574遇水生成H3PO3和HCl,遇O2生成POCl3(一)制备如图是实验室制备PCl3的装置(部分仪器已省略)。(1)仪器乙的名称是_;其中,与自来水进水管连接的接口编号是_。(填“a”或“b”)(2)实验室制备Cl2的离子方程式_。实验过程中,为减少PCl5的生成,应控制_。(3)碱石灰的作用:一是防止空气中的水蒸气进入而使
2、PCl3水解,影响产品的纯度;二是_。(4)向仪器甲中通入干燥Cl2之前,应先通入一段时间CO2排尽装置中的空气,其目的是_。(二)分析测定产品中PCl3纯度的方法如下:迅速称取4.100 g产品,水解完全后配成500 mL溶液,取出25.00 mL加入过量的0.100 0 molL1 20.00 mL碘溶液,充分反应后再用0.100 0 molL1 Na2S2O3溶液滴定过量的碘,终点时消耗12.00 mL Na2S2O3溶液。已知:H3PO3H2OI2=H3PO42HI;I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6;假设测定过程中没有其他反应。(5)根据上述数据,该产品中PCl3(相对分子
3、质量为137.5)的质量分数为_。若滴定终点时俯视读数,则PCl3的质量分数_(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。(三)探究(6)设计实验证明PCl3具有还原性:_。(限选试剂有:蒸馏水、稀盐酸、碘水、淀粉)解析(1)仪器乙为冷凝管,用于冷凝蒸馏产物,为了使冷凝效果最好,进水口为b,故答案为:冷凝管;b;(2)实验室用二氧化锰和浓盐酸加热或高锰酸钾和浓盐酸制备氯气,方程式为:MnO24H2ClMn2Cl22H2O(或2MnO16H10Cl=2Mn25Cl28H2O);实验过程中,为减少PCl5的生成,应控制氯气的通入速率;故答案为:MnO24H2ClMn2Cl22H2O(或2MnO16 H10
4、Cl=2Mn25Cl28H2O);氯气的通入速率;(3)氯气有毒,污染空气,碱石灰吸收多余氯气防止污染空气,防止空气中的水蒸气进入影响产品纯度,故答案为:碱石灰吸收多余氯气,防止污染空气;(4)由于PCl3遇O2会生成POCl3,遇水生成H3PO3和HCl,通入一段时间的CO2可以排尽装置中的空气,防止生成的PCl3与空气中的O2和水反应;通入二氧化碳赶净空气,避免水和氧气与三氯化磷发生反应,故答案为:排净装置中的空气,防止空气中的水分和氧气与PCl3反应;(5)0.100 0 molL1碘溶液20.00 mL中含有碘单质的物质的量为:0.100 0 molL10.020 L0.002 mol
5、,根据反应I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6可知,与磷酸反应消耗的碘单质的物质的量为:0.002 mol0.100 0 molL10.012 L1/20.001 4 mol,再由H3PO3H2OI2=H3PO42HI可知,25 mL三氯化磷水解后的溶液中含有的H3PO3的物质的量为:n(H3PO3)n(I2)0.001 4 mol,500 mL该溶液中含有H3PO3的物质的量为:0.001 4 mol500 mL/25 mL0.028 mol,所以4.100 g产品中含有的三氯化磷的物质的量为0.028 mol,该产品中PCl3的质量分数为:100%93.9%;若滴定终点时俯视读数,
6、读出的标准液硫代硫酸钠溶液体积偏小,计算出的H3PO3消耗的碘单质的物质的量偏大,三氯化磷的物质的量偏大,三氯化磷的质量分数偏大,故答案为:93.9%;偏大;(6)设计实验证明PCl3具有还原性的方案为:向碘水中加入PCl3,碘水褪色;故答案为:向碘水中加入PCl3,碘水褪色。答案(1)冷凝管(或冷凝器)b(2)MnO24H2ClMn2Cl22H2O(或2MnO16H10Cl=2Mn25Cl28H2O)氯气通入的速率(或流量)(3)吸收多余的Cl2,防止污染环境(4)排净装置中的空气,防止O2和水与PCl3反应(5)93.9%偏大(6)向碘水中加入PCl3,碘水褪色2.(2018山西省实验中学
7、高三质量检测,19)在一定条件下,二氧化硫和氧气发生如下反应:2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H0。查阅资料知SO3的熔点为16.83 ,沸点是44.8 。某化学学习小组欲通过实验测定上述反应中SO2的转化率,他们设计了如下实验。请根据要求回答问题:(1)各装置接口的连接顺序是a_。(2)装置烧杯中盛放冰水的作用是_。(3)装置所用硫酸,一般选用浓度为70%80%的硫酸,原因是_。(4)当装置中反应结束时,要打开止水夹继续通入O2一段时间,继续通入O2的目的是_。(5)称量a g Na2SO3粉末与足量硫酸反应,实验结束后称得装置增重b g,列式表示该实验中SO2的转化率_。解析(1)是
8、制备二氧化硫,是氧化二氧化硫,是收集三氧化硫,是吸收尾气,为测定SO2转化为SO3的转化率,仪器的连接顺序是ahibcfgde。(2)由于SO3的熔点为16.83 ,沸点是44.8 ,所以装置烧杯中盛放冰水的作用是使SO3冷凝以便从气相中分离出来;(3)由于硫酸浓度过大时主要以分子形式存在,反应较慢;硫酸浓度过小时生成的SO2会部分溶解在稀硫酸中,故制备二氧化硫气体时一般选用浓度为70%80%的硫酸与亚硫酸钠固体加热反应; (4)当装置中反应结束时,继续通入O2一段时间,目的是将装置中的SO2全部转移到装置中发生反应,将SO3全部转移到装置中冷凝为固体,提高测量SO2转化率的准确性;(5)称量
9、a g Na2SO3粉末与足量硫酸反应,实验结束后称得装置增重b g,由硫元素守恒可知,SO2的转化率b g80 g/mol(a g126 g/mol)100%。答案(1)hibcfgde(2)使SO3冷凝以便从气相中分离出来(3)硫酸浓度过大时主要以分子形式存在,反应较慢;硫酸浓度过小时生成的SO2会部分溶解在稀硫酸中(4)将装置中的SO2全部赶入装置中发生反应,将SO3 全部赶入装置中冷凝为固体,提高测量SO2转化率的准确性(5)100%3.(2018河南洛阳二模,26)为测定某氟化稀土样品中氟元素的质量分数,某化学兴趣小组进行了如下实验。利用高氯酸(高沸点酸)将样品中的氟元素转化为氟化氢
10、(低沸点酸)蒸出,再滴定测量。实验装置如图所示。(1)a的作用是_,仪器d的名称是_。(2)检查装置气密性:_(填操作),关闭k,微热c,导管e末端有气泡冒出;停止加热,导管e内有一段稳定的水柱,说明装置气密性良好。(3)c中加入一定体积高氯酸和m g氟化稀土样品,f中盛有滴加酚酞的NaOH溶液。加热b、c,使b中产生的水蒸气进入c。下列物质可代替高氯酸的是_(填序号)。A.硝酸 B.盐酸C.硫酸 D.磷酸实验中除有HF气体外,可能还有少量SiF4(易水解)气体生成。若有SiF4生成,实验结果将_(填“偏高”“偏低”或“不受影响”)。若观察到f中溶液红色褪去,需要向f中及时补加NaOH溶液,否
11、则会使实验结果偏低,原因是_。(4)向馏出液中加入V1 mL c1 molL1La(NO3)3溶液,得到LaF3沉淀,再用c2 molL1 EDTA标准溶液滴定剩余 La3(La3与EDTA按11配合),消耗EDTA标准溶液V2 mL,则氟化稀土样品中氟的质量分数为_。(5)用样品进行实验前,需要用0.084 g氟化钠代替样品进行实验,改变条件(高氯酸用量、反应温度、蒸馏时间),测量并计算出氟元素质量,重复多次。该操作的目的是_。解析(1)a的作用是平衡压强,防止圆底烧瓶中压强过大,引起爆炸。仪器d的名称是直形冷凝管。(2)检查装置气密性时在b和f中加水,使水浸没a和e的末端,从而形成密闭体系
12、。(3)此实验是利用高氯酸(高沸点酸)将样品中的氟元素转化为HF(低沸点酸)蒸出。硝酸和盐酸易挥发,A、B项错误;硫酸和磷酸沸点高,难挥发,C、D项正确。实验中除有HF气体外,可能还有少量SiF4(易水解)气体生成,若有SiF4生成,SiF4易水解,与NaOH溶液反应也生成NaF,不影响实验结果。若观察到f中溶液红色褪去,需要向f中及时补加NaOH溶液,否则会使实验结果偏低,原因是充分吸收HF气体,防止其挥发损失。(5)用样品进行实验前,需要用0.084 g氟化钠代替样品进行实验,改变条件(高氯酸的用量、反应温度、蒸馏时间),测量并计算出氟元素质量,重复多次,该操作的目的是通过做对比实验,寻找
13、最佳的实验条件。答案(1)平衡压强直形冷凝管(2)在b和f中加水,水浸没导管a和e末端(3)CD不受影响充分吸收HF气体,防止其挥发损失(4)%(5)寻找最佳实验条件4.(2019平度一中高三阶段性质量检测,28)Cu2SO3CuSO32H2O是一种深红色固体(以下用M表示)。某学习小组拟测定胆矾样品的纯度,并以其为原料制备M。已知:M不溶于水和乙醇,100时发生分解反应;M可由胆矾和SO2为原料制备,反应原理为3Cu26H2O3SO2Cu2SO3CuSO32H2O8HSO。.测定胆矾样品的纯度。(1)取w g胆矾样品溶于蒸馏水配制成250 mL溶液,从中取25.00 mL于锥形瓶中,加入指示
14、剂,用c molL1EDTA(简写成Na4Y)标准溶液滴定至终点(滴定原理:Cu2Y4=CuY2),测得消耗了V mL EDTA标准溶液。则该胆矾样品的纯度为_%(用含c、V、w的代数式表示)。如果滴定管装液前没有用EDTA标准溶液润洗,测得的结果会_ (填“偏高”“偏低”或“无影响”)。.制备M实验装置如下图所示:(2)实验室用70%硫酸与亚硫酸钠粉末在常温下制备SO2。上图A处的气体发生装置可从下图装置中选择,最合适的是_(填字母)。(3)装置D中的试剂是_。装置B中水浴加热的优点是_。(4)实验完毕冷却至室温后,从锥形瓶中分离产品的操作包括:_、水洗、乙醇洗、常温干燥,得产品Cu2SO3
15、CuSO32H2O。检验产品已水洗完全的操作是_。解析(1)Cu2Y4,故胆矾样品的纯度100%。如果滴定管装液前没有用EDTA标准溶液润洗,EDTA标准溶液在滴定管中会被稀释,使滴定消耗的EDTA标准溶液体积偏大,结果偏高。(2)70%硫酸与亚硫酸钠粉末在常温下反应生成SO2,应选择固液不加热制气装置,即装置a。(3)装置D用于吸收未反应的SO2,其中盛装的试剂可以是NaOH溶液、Na2CO3溶液、NaHCO3溶液或Na2SO3溶液等。装置B中水浴加热的优点是受热均匀,容易控制温度范围,可防止温度过高导致产品分解。(4)用过滤的方法分离固体和溶液。水洗的目的是除去产品表面的可溶性杂质,通过检
16、验洗涤液中是否存在SO或H来判断水洗是否完全。答案(1)偏高(2)a(3)NaOH溶液(其他合理答案也可)受热均匀,容易控制温度范围,可防止温度过高导致产品分解(4)过滤取最后一次洗涤液少许于试管中,加入盐酸酸化的BaCl2溶液,若无沉淀生成,则产品已水洗完全(也可检验最后一次洗涤液中的H)5.黄铜矿是工业炼铜的主要原料,主要成分为CuFeS2,含少量脉石。为测定该黄铜矿的纯度,某同学设计了如下实验:现用电子天平称取研细的黄铜矿样品1.150 g,在空气存在下进行煅烧,生成Cu、Fe3O4和SO2气体,实验后取d中溶液的置于锥形瓶中,用0.05 molL1标准碘溶液进行滴定,消耗标准碘溶液20
17、.00 mL。请回答下列问题:(1)将样品研细后再进行反应,其目的是_,标准碘溶液应盛放在_(填“碱式”或“酸式”)滴定管中。(2)装置a的作用是_。A.除去空气中的二氧化碳B.除去空气中的水蒸气C.有利于气体混合D.有利于观察、控制空气流速(3)若去掉c装置,会使测定结果_(填“偏低”“偏高”或“无影响”),写出影响测定结果的化学方程式_。(4)上述反应结束后,仍需通一段时间的空气,其目的是_。(5)通过计算可知,该黄铜矿的纯度为_。(6)假设实验操作均正确,测得的黄铜矿纯度仍然偏低,可能的原因主要有_。解析(1)将样品研细的目的是与O2充分接触,使之燃烧充分,加快燃烧速率。因碘溶液腐蚀橡胶
18、,故应放入酸式滴定管中。(2)a中浓H2SO4能吸水,且可通过a装置观察气泡,控制空气流速。(3)铜网的作用是除去过量的O2,防止O2将SO2氧化。同时O2也有可能将I氧化成I2,I2继续氧化SO2,故去掉c消耗碘溶液会小于20.00 mL,使测定结果偏低。(4)空气能将反应生成的SO2全部赶入d中,使测定结果准确。(5)令黄铜矿的纯度为x,由SO2I22H2O=H2SO42HI和硫元素守恒得:CuFeS22SO22I2184 g 2 mol1.150x g 0.05 molL120.00103 L10x80%。(6)若滴定时消耗的I2少,则滴定的SO2少,测得纯度较低,原因可能是反应速率快,
19、SO2未被水完全吸收,或H2SO3被过量O2氧化等。答案(1)增大与空气的接触面积,加快反应速率,且充分燃烧酸式(2)BD(3)偏低2SO2O22H2O=2H2SO4、O24I4H=2I22H2O(4)使反应生成的SO2全部进入d中,使测定结果准确(5)80%(6)反应速率快,用水吸收SO2不充分,H2SO3被过量的O2氧化6.(2018南昌NCS项目三模,26)磷化铝(AlP)通常可作为一种广谱性熏蒸杀虫剂,吸水后会立即产生高毒性PH3气体(沸点为87.7 ,还原性强)。某化学兴趣小组的同学用下述方法测定粮食中残留的磷化物的含量,实验装置如图所示。在C中加入100 g原粮,E中加入20.00
20、 mL 1.50103 molL1 KMnO4溶液(H2SO4酸化),往C中加入足量的水,充分反应后,用亚硫酸钠标准溶液滴定E中过量的KMnO4溶液。回答下列问题:(1)仪器D的名称是_。(2)AlP与水反应的化学方程式为_。(3)装置A中盛装酸性KMnO4溶液的作用是除去空气中的还原性气体,装置B中盛有焦性没食子酸的碱性溶液,其作用是_。(4)通入空气的作用是_。(5)装置E中PH3被氧化成磷酸,则装置E中发生反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为_。(6)收集装置E中的吸收液,加水稀释至250 mL,取25.00 mL于锥形瓶中,用4.0104 molL1的Na2SO3标准溶液滴定剩余的KMnO4溶液,消耗Na2SO3标准溶液15.00 mL,Na2SO3与KMnO4溶液反应的离子方程式为_,则该原粮中磷化物(以PH3计)的含量为_mgkg1(写计算表达式和计算结果)。解析(1)仪器D为直形冷凝管。(2)AlP与H2O反应生成PH3和Al(OH)3。
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