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文档简介
1、中国ODS替代品发展战略(二期)研究 浙江省化工研究院,目录,4,3,2,1,中国政府已在2007年7月1日之前淘汰全氯氟烃(CFCs)和哈龙的生产和消费(豁免用途除外),比议定书规定的时间表提前了两年半,2001年制定的中国ODS替代品发展战略,只提出了至2010年中国ODS替代品的发展目标,2007年9月第19次缔约方大会通过了HCFC加速淘汰计划,开发HCFC的替代品已迫在眉睫,HFCs 被京都议定书列为需要限制的六种温室气体之一,国际对HFCs限制的呼声不断加强,增加了未来ODS替代品选择的复杂性,项目背景,3,项目研究范围,主要覆盖化工生产、家用制冷、工商制冷、汽车空调、泡沫、消防、
2、清洗、烟草、气雾剂等行业,重点关注HCFCs等ODS的替代技术和需求发展。,主要涉及CFCs和HCFCs的替代,基本不涉及哈龙,四氯化碳,甲基氯仿和甲基溴的替代。,目录,中国ODS替代品研究开发情况替代品开发历程,中国ODS替代品研发替代品开发现状,中国已开发的HCFC类替代品,中国ODS替代品研发替代品开发现状,中国已开发的HFC类替代品,中国ODS替代品研发-替代品研究开发机构,9,中国ODS替代品研发-技术水平及自主知识产权,10,技术水平基本保持与国际同步,ODS替代品开发和应用方面的原始创新成果少,很难申请涉及ODS替代品的基本专利,尤其在一些新的ODS替代品开发方面(如HFC-24
3、5fa、HFO-1234yf); 中国一些重要ODS替代品的生产和应用还受到国外公司专利权的制约。,目录,中国ODS替代品生产-主要HCFCs生产厂家,浙江衢化氟化学(HCFC-22) 浙江巨化电石(HCFC-141b) 浙江莹光化工(HCFC-22) 浙江鹰鹏化工(HCFC-22) 浙江临海利民化工(HCFC-22) 中化蓝天(HCFC-142b, HCFC-123, HCFC-124) 浙江三环化工(HCFC-141b, HCFC-142b) 浙江三美化工(HCFC-22,HCFC-141b,HCFC-142b) 浙江鹏友化工(HCFC-22) 浙江星腾化工(HCFC-22) 杭州富时特化
4、工(HCFC-141b) 浙江埃克盛化工(HCFC-142b),常熟三爱富中昊化工(HCFC-22,HCFC-142b) 常熟三爱富氟化工(HCFC-141b) 江苏梅兰化工(HCFC-22) 泰兴市梅兰化工 (HCFC-142b) 江苏康泰氟化工 (HCFC-141b),山东中氟化工科技(HCFC-22) 山东东岳化工 (HCFC-22,HCFC-142b) 烟台中瑞化工(HCFC-141b) 淄博鲁轩工贸(HCFC-141b) 山东华安新材料(HCFC-142b,HCFC-123,HCFC-124),中昊晨光化工研究院(HCFC-22,HCFC-142b) 四川鸿鹤精细化工(HCFC-22
5、),内蒙古三爱富氟化工(HCFC-142b),全国共有HCFCs生产厂家:25家 其中:HCFC-22: 13家 HCFC-141b:8家 HCFC-142b:10家 HCFC-123/124:2家,中国ODS替代品生产-主要HFCs生产厂家,中国ODS替代品生产-主要替代品品种HFC-134a,14,产品 性能,用途,生产 工艺,热力学性能非常接近CFC-12 具有低分子量和低沸点、良好的不可燃性和较高的偶极矩,用作汽车空调、工商制冷、家用冰箱和冷柜的制冷剂 硬泡PE/PS发泡剂,软泡PU发泡剂 药用吸入式气雾剂(MDIs)抛射剂,以三氯乙烯为原料,两步气相氟化的工艺路线 以三氯乙烯为原料,
6、两步液相氟化制备HFC-134a的工艺路线 以三氯乙烯为原料,先液相氟化制得HCFC-133a,然后HCFC-133a气相氟化得到HFC-134a 的工艺路线,生产 能力,生产厂家:6家 总生产能力:87000吨,中国ODS替代品生产-主要替代品品种HFC-152a,产品 性能,用途,生产 工艺,沸点-24.7 ,性能与CFC-12接近 爆炸极限:5.1-17.1%(V/V) ODP=0,GWP值140,氯乙烯路线,即以氯乙烯为原料,液相氟化得到HFC-152a,同时副产HCFC-142b 乙炔路线,即以乙炔为原料,液相氟化得到HFC-152a,用作气雾剂 用作聚氨酯硬泡、聚氨酯软泡、自结皮泡
7、沫材料的发泡剂 与HCFC-22组成的混合工质 可用作制冷剂替代CFC-12,生产 能力,生产厂家:8家 总生产能力:95000吨,中国ODS替代品生产-主要替代品品种HFC-125,产品 性能,用途,0,生产 工艺,沸点-48.45 ODP=0,GWP=2800,作为制冷剂,配置R404A、R407C和R410A等混合工质,用于替代R502和HCFC-22 作灭火剂用于替代Halon-1211和Halon-1301,四氟乙烯路线:四氟乙烯与氟化氢液相催化加成得HFC-125 HCFC-123路线:以HCFC-123为起始原料,气相催化氟化得HFC-125 四氯乙烯路线:以四氯乙烯为起始原料,
8、气相催化氟化得HFC-125,生产 能力,生产厂家:8家 总生产能力:39500吨,中国ODS替代品生产-主要替代品品种HFC-32,产品 性能,用途,生产 工艺,沸点-53.15 ODP=0,GWP=650,液相氟化路线:以二氯甲烷为原料,液相氟化制备HFC-32 气相氟化路线:以二氯甲烷为原料,气相氟化制备HFC-32,作为制冷剂,用于配置R407和R410系列混合工质,生产 能力,生产厂家:7家 总生产能力:31000吨,中国ODS替代品生产-主要替代品品种HFC-143a,用途,生产 工艺,沸点-47.75 ODP=0,GWP=3800,用作制冷剂,用于配置R507,应用于大型商用致冷
9、设备使用,包括新型设备和更新设备,和适用于所有R502可正常运作的环境,以偏氯乙烯为起始原料,液相催化氟化制备HFC-143a,生产 能力,生产厂家:4家 总生产能力:15000吨,中国ODS替代品生产-主要替代品品种HFC-227ea,产品 性能,用途,生产 工艺,沸点-17. 灭火浓度(杯状,v/v%): 5.8 ODP=0,GWP=2900,液相氟化:六氟丙烯为原料,液相氟化制备HFC-227ea 气相氟化:六氟丙烯为原料,气相氟化制备HFC-227ea,替代哈龙1301作灭火剂 用作药用气雾剂的抛射剂,生产 能力,生产厂家:4家 总生产能力:5800吨,中国ODS替代品生产-主要替代品
10、品种HFC-245fa,用途,生产 工艺,沸点沸点15.7 ODP=0,GWP值820,用作聚氨酯发泡剂,替代HCFC-141b,以四氯化碳和氯乙烯为原料,先调聚制得中间体五氯丙烷,然后六氯丙烷液相氟化得到HFC-245fa,生产 能力,生产厂家:1家 总生产能力:3000吨,中国ODS替代品生产-替代品生产能力发展,21,HFCs总规模发展?,中国ODS替代品生产-替代品生产能力发展,生产能力 吨/年,中国ODS替代品生产替代品实际生产量,23,吨/年,中国ODS替代品生产 -替代品销售价格,主要替代品销售价格变化情况,元/公斤,2003 2004 2005 2006 2007 2008,中
11、国ODS消费行业替代状况-制冷行业,25,中国ODS消费行业替代状况-泡沫行业,中国ODS消费行业替代状况-其他行业,27,目录,29,关注安全性和毒性,关注可工作性,关注全球变暖,第一代 1830-1930,第二代 19312010,第三代 1987 20?0,第四代 2000s,CFC出现 CFC-11 CFC-12 CFC-113 CFC-114 CFC-115,HCFC(低ODP值 ) HCFC-22 HCFC-141b/HCFC-142b HCFC-123/HCFC-124 HFC(零ODP值) HFC-134a/HFC-152a HFC-125/HFC-32 HFC-143a HF
12、C-227ea、HFC-236fa HFC-245fa,零ODP, 低GWP HFCs HFC-152a HFC-161 HFC-41 HFOs HFO-1234yf HFO-1234ze HFEs HFE-7200 HFE-7100 自然工质 CO2、碳氢、氨,关注臭氧层破环,醚,SO2、甲酸甲酯、CCl4 碳氢、CO2、 NH3、 H2O、,行业替代的发展趋势-国际HCFCs替代的发展趋势,行业替代的发展趋势-HCFCs替代的发展趋势,自然工质越来越受到重视,高GWP值的HFCs使用逐渐受到限制,低GWP值替代品成新热点,混合工质的应用增加,HFCs被京都议定书列为温室气体,温室气体,欧盟
13、-含氟气体的法规(F-gas),回收利用,为了尽可能地减少含氟温室气体的泄漏,需要对这些气体进行强制性回收再利用,培训和认证,建立一套培训机制,对含氟气体进行泄漏检查的人员、回收再利用或销毁的人员进行培训和资格认证,评估,2011年7月4日前完成全面的评估报告,Article 9 投放市场禁令,欧盟MAC指令,将在汽车空调中率先淘汰HFC-134a,欧洲各国对含氟气体的限制措施,瑞典、挪威对HFCs征税,瑞典财政部公布征收HFCs税提案,不同的HFCs产品根据其GWP值等实际情况设置不同的税率(0.22克朗/公斤CO2当量) 如果收集并销毁HFCs将获得一定的补助,该补助与税相等 以HFC-1
14、34a为例,每千克HFC-134a将征收约0.26欧元的税 希望到2020年减少约10万吨二氧化碳当量的温室气体排放,挪威对HFCs产品进口征收污染税,提高进口HFCs的价格,限制HFCs的使用,促进其替代产品的发展 从2003年开始对进口和生产的HFCs 和PFCs课税,约为0.24 欧元/吨CO2当量 对于安全销毁和处置HFCs提供补助计划 建议议会修改国家排放贸易计划以符合京都议定书,澳大利亚,限制措施,臭氧层保护和综合温室气体管理法 对HFCs和PFCs进行进口和生产控制,进口控制包括使用HFCs的制冷设备和空调。 最终用途管制 对消防、制冷和空调进行最终用途管制,并将逐渐扩大至发泡、
15、气雾剂、溶剂、实验室和分析研究部门。 工业过程监管 对新的投资实施最佳温室气体排放 建议从2011年开始对HFC-134a征税:32美元/吨,美国清洁能源与安全法案(Waxman-Markey法案),到2020年,通过可再生能源和提高能源效率满足20%的电力需求 投资1900亿美元开展新清洁能源技术和能源效率技术开发,其中包括能源效率和可再生能源,碳捕捉和封存技术,电动汽车和其他先进技术的机动车以及基础性的科学研发 颁布执行新的建筑、家用电器和工业节能标准 设置美国主要碳排放源的排放总额限制,相对于2005年的排放水平,到2020年削减17%,到2050年削减80% 保护民众免受能源价格上涨的
16、影响。到2020年,该项法案将使每个家庭每天支付额外的低于50美分的成本 制定关于HFCs控制的专门条款,由众议院能源和商业专门委员会主席 Henry A. Waxman议员和众议院能源独立和全球变暖特别委员会主席Edward J. Markey议员提出 2009年6月26日美国众议院通过,ACES法案重要内容,Waxman-Markey法案对HFCs限制(sec.332 HFC regulations),39,对HFC类物质单独考虑进行规范和限制,阶段减少HFC的使用,实行配额制度,HFC不是排放的废弃物,需要特别制定适合的规范 美国需要HFC来帮助达到其对蒙特利尔议定书的承诺,2012年将
17、美国HFC的消费量削减至基准量的90% (基准量有待环保署的确定) 2032年将美国HFC的消费量削减至2012年的15%,消费量的配额将分别拨付给HFC的生产企业(80%)和最终 用户或进口商(20%),并以2004-2006年为基准 为避免配额在价格上的波动,配额的分配和招标将受到严格的控制和管理,蒙特利尔议定书修正提案HFCs控制,由密克罗尼西亚联邦和毛里求斯提出,在7月15-18日的缔约方不限成员小组的第29次大会上讨论,将HFCs的排放问题由蒙特利尔议定书负责,提出,依据,建议,HFCs占气候公约温室气体排放量将从目前的2%增加到2020年增加至4%,并在2040年达到30%,修正提
18、案主要内容,新增第2J条,针对具有高GWP的HFCs,设定一个逐步减少其生产和消费的时间表,在第3条下增加若干款,根据GWP,生命周期气候性能(LCCP)或生命周期分析(LCA)来计算控制水平,制定附件F,列明有待管制的HFCs,并对HFC-23作出特殊的规定,将HFC-23纳入HFCs的控制措施和强制销毁HFC-23的规定,第2J条-氟烷(HFCs)削减时间表,基线:2004、2005、2006的平均消费量,国际ODS替代品发展趋势低GWP替代品开发,国际发展趋势-自然工质越来越受到重视,自然工质具有环境性能好。与HFCs比较,对气候变化影响小 价廉易得 自然工质已经在制冷、发泡、气雾剂和灭
19、火剂等行业得到广泛的应 自然工质已经从HFCs替代品的补充而成为了HFCs的竞争者甚至主导者。,国际发展趋势-混合工质的应用增加,45,单一的替代品工质,往往不能满足其应用性能的要求,混合工质已经成为解决ODS替代比较有效的手段之一,混合工质已在制冷、泡沫、清洗、灭火等行业得到广泛地应用混合物品种不断增多,混合工质的开发呈现体系多样化和组分多元化的趋势,制冷:ASHRAE编号先后发展了各类混合工质29种之多 泡沫:HFC-245fa/HFC-365mfc,HFC-245fa/环戊烷,HFC-365mfc/HFC-227e,体系上包括了氢氟烃/氢氟烃类、氢氟烃/烷烃类、氢氟烃/醚烃类、氢氟烃/醚
20、烃/烷烃类、烯烃/醚烃类、烯烃/烷烃类等组合 混合工质的组分则由最初的二元扩展到三元和四元甚至五元。,目录,对于HFCs的认识,HFCs仍将是替代HCFCs可选择的主要替代品,中国行业HCFCs替代品选择-制冷行业,48,中国行业HCFCs替代品选择-制冷行业,中国行业HCFCs替代选择-泡沫行业,50,中国行业HCFCs替代选择-其他行业,51,中国2010年至2040年替代品的需求预测-预测的基本思路,行业发展速度依据中科院中国社会现代化的战略目标提供的人均GDP预测的增长率数据,即2002年2010年 8.0%, 2011年2020年 7.0%, 2021年2050年 3.0%。汽车空调行业的发展速度则按汽车普及率的增长速度,即2002年2010年 20.0%, 2011年2020年 10.0%, 2021年2050年 7.2%。烟草行业增长率为0%。 HCFCs淘汰进程:2013年实行生产和消费的冻结,冻结水平为2009和2010年平均值,以后在冻结水平上逐步削减,2015年消费削减10%,2020年削减35%, 2025年削减67.5%,到2030年削减至2.5%,按线性速率削减和替代。 出口增长按照国际氟碳化学品的平均增长率2.5%计算 R290和HFC-161在2015年后进入商业化应用,并将各占20%的未来
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