第六章+植物鞣革.ppt

1、第六章 植物鞣质和植物鞣法,第一节 植物鞣质 一、基本概念 1、植物鞣质：某些植物中含有的能使皮变成革的一类复杂的有机物叫植物鞣质 2、植物鞣料：含植物鞣质比较丰富（8%以上），具有工业提取价值的植物的皮、木、根、叶、果等叫植物鞣料。 3、植物鞣剂：植物鞣料用水浸提所得植物鞣质较高的浓缩液或再干燥制得的块状或粉状固体。,二、植物鞣质的分类和化学 （一）实用分类法(热解产物分类法) 这种分类方法是根据鞣质在180200干馏或碱共熔，所得的分解产物中含有的邻苯二酚、邻苯三酚、间苯二酚 、间苯三酚、儿茶酸和鞣花酸等来进行分类的。它包括以下三类鞣质： 1、没食子类鞣质：它是在加热后分解产物中含有邻苯三

2、酚，并和三价铁盐生成蓝黑色沉淀的鞣质。例如： （1)鞣酸类:柯子、漆叶等 （2鞣花酸类：橡椀、栗木、云实夹等 、儿茶类鞣质：它是在加热后的分解产物中含有邻苯二酚，并和三价铁盐生成绿黑色沉淀的鞣质。例如： （1）真儿茶类：儿茶素、槟榔等 （2）其他儿茶类：落叶松树皮、云杉树皮、坚木、荆树皮、木麻黄、相思树皮等 3、混合类鞣质：它是在加热后的分解产物中，既含有邻苯二酚，也含有邻苯三酚的鞣质。如：红根、杨梅、柚柑等。,（二）化学分类法 这种分类法是根据鞣质的化学组成和化学键的特征来进行分类的。可分为两类。 1、水解类鞣质：这类鞣质的特征是分子结构中含有酯键 或配糖键 又可再分为三小类。 （1）缩酯类

3、：两个或两个以上的酚羧酸经缩合而成的。如间双没食子酸可用合成方法得到。 （2）鞣酸类：酚羧酸与糖或多元醇酯化而成。如五棓子鞣质结构如下：,（3）鞣花酸类：这类鞣质的特点是水解时产生鞣花酸、没食子酸和橡椀酸等。如四没食子酰鞣花酸： 水解产物为鞣花酸、橡椀酸,2、缩合类鞣质：这类鞣质的特点是分子结构中含有苯核。彼此以共价键 结合。当它与碱共熔融时，它的碳架被破坏，有时释放出间苯三酚基；与酸共煮时，不仅不水解，分子反而缩合变大生成暗红色沉淀 。不水解的原因主要是鞣质苯环间的键不是由氧原子连接的酯键而是由碳原子连接来的，结构如下：,二、植物鞣剂的组成 植物鞣剂通常是由鞣质、非鞣质和不溶物组成。,水份

4、栲胶 不溶物 总固体 非鞣质(nontannin) 水溶物 可逆结合鞣质 鞣质 不可逆结合鞣质,以植物鞣剂为主鞣制而成的革: 包括：鞋底革（内、外底）、工业用革、装具革、汽车坐垫革、箱包革、皮带革、凉席革等。 植物鞣革的特点 成革纤维组织紧实 延伸性小 成型性好,第二节 植物鞣制机理,一、胶原与鞣质的化学作用 胶原与鞣质的反应的官能基如下： 1、胶原主链上的肽基-NH-CO-，它有利于发生氢键结合。 2、胶原侧链上的羟基-OH,有利于作为氢键结合的给予体或接受体，包括有羟基脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸和酪氨酸残基上的羟基。 3、胶原侧链上的氨基-NH2基，有利于作为氢键结合的给予体或接受体，而带电荷

5、的氨基-NH3+基能发生静电结合，包括精氨酸、组氨酸残基上的 -NH2基和带电荷的-NH3+ 。 4、胶原侧链上的羧基-COOH，有利于作为氢键结合的给予体或接受体，而带电荷的羧基-COO+能发生静电结合，包括天冬氨酸、谷氨酸残基上的 -COOH基和带电荷的-COO+。 、胶原具有非极性的部分，能产生范德华力，而导致胶原和鞣质结合。,二、植鞣理论 1、鞣制理论的物理学说 在植鞣中，鞣液中的鞣质分子进入裸皮的胶原纤维间隙中，首先聚集在纤维表面，产生物理吸附作用。同时也有可能发生胶体鞣质微粒在胶原纤维表面的凝结作用以胶体膜包围被凝结的纤维表面。这部分鞣质与胶原无牢固结合作用，易被洗出。 2、化学结

6、合理论 植物鞣质与胶原化学结合结合的方式由下几种: (1) 氢键结合：植物鞣质的酚羟基与胶原的肽基、羟基、亚氨基等发生氢键结合。这种结合虽然稳定性不大，但由于结合的数量大，认为是主要的结合方式。,（2）电价结合：鞣质的离解羧基可能与胶原离解的氨基发生电价结合。在植鞣条件下这也是一种重要结合方式。 T-COO-+H3N-P T-COO- +H3N-P 或 T-O- +H3N-P T-O- +H3N-P （3）共价结合：鞣质可能与胶原发生共价形式结合，结合的具体方式还不清楚，有人认为是亚氨基桥键结合：P-NH-T,五、影响植鞣的主要因素 鞣制时，首先是使鞣质透入裸皮，并均匀地透入裸皮内层，到达裸皮胶原纤维全部间隙，然后促使鞣质与胶原纤维肽链上的各种官能