物理化学复习提纲1110.ppt

1、物理化学（下）复习提纲,电解质溶液的导电机理,正极(positive electrode)电势高的电极 负极(negative electrode)电势低的电极,在电解池中正极为 阳极，负极为阴极； 在原电池中则相反,阳极 (anode)发生氧化作用的电极 阴极（cathode)发生还原作用的电极,电导,摩尔电导率,电导率,溶液导电性能的表示法,极限摩尔电导率, 摩尔电导率与浓度的关系,浓度降低， 摩尔电导率增加,弱电解质：不满足柯尔劳施公式,（可用作图法求 ）,电导测定的应用 计算弱电解质的解离度及解离常数,计算难溶盐的溶解度,平 均 离 子 活 度 ：,平 均 离 子 活 度 因 子：,平

2、均离子质量摩尔浓度：,离子平均活度、平均 活度因子,德拜一休克尔极限公式 （适用于强电解质溶液）,平均离子活度因子公式,离子强度：,rG m= zFE,电池反应热力学,电池的电动势 E（电池）= E（+） E（）,电极的极化,阴极极化的结果，使电极电势变得更负 阳极极化的结果，使电极电势变得更正,产生超电势,原电池设计： （1）写出电极反应 （2）找出正（阳）极、负（阴）极 （3）写出电池符号,Fe3+,Fe2+|Pt,甘汞电极：Cl- |Hg2Cl2(s)|Hg(Pt),电极产物实际析出电位和析出顺序,阴极：发生还原反应 可放电的有多种金属离子和H+ , E阴大的先析出 阳极：发生氧化反应

3、可放电的有阴离子和可溶性金属 E阳小的先析出,分子平动、振动、转动自由度计算 分子平动、振动、转动能量计算公式 定域子系统和离域子系统的微态数分布 玻尔兹曼分布 粒子配分函数,第九章 统计热力学初步,1. 分子平动,2. 分子转动,3. 分子振动,定域子系统,玻尔兹曼分布,1.影响表面张力的因素。 2.用弯曲液面产生的附加压力分析和解释一些表面现象。 3.用弯曲液面饱和蒸气压与曲率半径的关系，解释和分析一些表面现象。 4.润湿的类型，应用杨方程计算润湿角，判断润湿程度。 5.表面活性剂的结构特征及其应用。 6.物理吸附与化学吸附的比较。 7.单分子层吸附理论的基本假设。,第十章 界面现象,单位

4、面积的表面吉布斯函数也称比表面自由能，单位为Jm2。,单位面积的表面功 ， 单位为Jm2。,界面张力及其影响因素 ( 物质的本性、温度、压力。）,弯曲液面的附加压力(拉普拉斯方程 ),微小液滴的饱和蒸气压(开尔文公式),在一定温度下，液滴越小，饱和蒸气压越大； 当液体中存在小气泡时，液面呈凹形，气泡半径越小，泡内蒸气压越小。,亚稳状态及新相的形成,则液体在毛细管中上升的高度：,物理吸附与化学吸附 物理吸附：吸附剂与吸附质分子间以范德华引力相互作用； 化学吸附：吸附剂与吸附质分子间发生化学反应，以化学键相结合。,朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式 单分子层吸附理论 单分子层吸附 固体表面是均匀的

5、 被吸附在固体表面上的分子相互之间无作用力 吸附平衡是动态平衡,固体表面,固液界面,溶液表面,（1）溶液的表面张力,（2）表面过剩物质的量,吉布斯方程,1.化学反应转化速率的定义。 2.化学反应速率的定义；用不同反应参与物表示的反应物的消耗速率，产物增长速率间的关系。 3.反应级数的物理意义。 4.反应速率常数的物理意义，不同级数的反应速率常数的单位。 5.零级、一级、二级反应的特征（特别是它们的半衰期特征）。 6.基元反应、反应分子数的概念，质量作用定律。,第11章 化学动力学考试重点,7.控制步骤法，平衡态近似法，稳态近似法。 8.链反应的共同步骤；链反应的分类。 9.催化剂的定义、催化作

6、用的共同特征 10.硬球碰撞论的基本假设 11.活化络合物理论的基本假设 12.对硬球碰撞理论及活化络合物理论的评价。 13.光化学反应的第一定律和第二定律。,第11章 化学动力学基础,一 、浓度对反应速率的影响,1. 零级反应,2. 一级反应,3. 二级反应,二、温度对反应速率的影响,Arrhenius方程,（Ea的定义）,三、催化剂对反应速率的影响,催化剂的定义,催化作用的主要共同特征,四、 复合反应动力学,1.胶体分散系统、粗分散系统的粒子大小。 2.溶胶的主要特征。 3.丁达尔效应的实质及应用。 4.什么是布朗运动。 5.双电层结构。 6. 胶团结构，正溶胶及负溶胶。 7.溶胶的电学性质：电泳、电渗、流动电势、沉降电势等的含义。 8.电解质对正、负溶胶聚沉的影响。 9.乳状液的类型。,第十二章 胶体系统