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文档简介
1、.甲醇下游产品的开发与利用有哪些?甲醇的下游产品大致有:甲醛、冰醋酸、二甲醚(dme )、mtbe 、二甲基甲酰胺 ( dmf )、甲胺、 甲酸甲酯、 甲烷氯化物 (cms )、乙二醇、碳酸二甲酯(dmc )、硫酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇(pva )、对苯二甲酸二甲酯(dmt )、二甲基亚砜( dmso )、mto/mtp 、甲醇蛋白、合成橡胶、甲醇燃料、燃料电池等。一、直接产品有:甲醛、冰醋酸、二甲醚( dme )、 mtbe 、甲胺、甲酸甲酯、甲烷氯化物( cms )、碳酸二甲酯( dmc )、硫酸二甲酯、二甲基亚砜( dmso )、mto/mtp 、甲醇蛋白1、甲醛甲醛是甲醇最重
2、要的下游产品之一,也是最重要的基本有机化工原料之一。 它最大的用途是生产酚醛树脂、黏合剂及其它有机化学品。近年来,随着我国经济建设的迅速发展,甲醛产量每年以4.5 的速度增长,年需原料甲醇100 万吨以上。为满足化工市场的需求, 应大力开发以甲醇为原料的生产甲醛的新工艺,以满足优质工程塑料(酚醛树脂)和乌洛托品等合成的需要。2、冰醋酸我国醋酸生产主要有羰化法、乙烯法及乙醇法, 根据全国醋酸行业协作组提供的数据显示,2005 年我国甲醇羰基合成法制醋酸产能约为 90 万 t,产量 76.6 万 t,消耗甲醇49 万 t;2006 年产.能约为 140 万 t,产量 118.3 万 t,消耗甲醇
3、76 万 t。2010 年我国羰基法醋酸产能可达到705 万 t。若开工率按 85%计,届时羰基法醋酸产量将达到 378万 600 万 t 吨。按生产 1吨醋酸需要0.6t 甲醇计算,则需要消耗甲醇227 万 360 万 t。3、二甲醚( dme )据统计,到2007 为止,我国共有二甲醚生产企业30 家,产能合计 261 万吨 /年,产量 130 万吨。其中需外购甲醇的共23 家,产能合计 170.5 万吨;自配甲醇装置的共7 家,产能合计90.5万吨。另外, 2008 年将新增二甲醚产能147.5 万吨。目前国内二甲醚的主要用途是替代lpg 、气雾推进剂,其次是作为柴油的主要替代燃料,也作
4、为化工原料,用来生产硫酸二甲酯、聚甲基苯和高纯度氮、 n-二甲基苯胺和其他化学物的甲基试剂。另外,它还作为清洗剂,用于高精密仪器(电子仪器)表面的清洗。还可作为环保型制冷剂和发泡剂等。4、 mtbe异丁烯和甲醇在强酸性阳离子交换树脂作用下生成的甲基叔丁基醚是一种良好的高辛烷值汽油成份。mtbe 主要用作汽油的改性剂添加到汽油中。由mtbe 及 mtbe 裂解制取高纯异丁烯,生产高技术含量、高附加值、市场前景较好的丁基橡胶、甲基丙烯酸甲酯、聚异丁烯等精细化工产品也被市场看好。2007 年我国 mtbe 产量估计为170 万吨。5、甲胺.甲胺是一种重要的脂肪胺, 以液氨和甲醇为原料, 在催化条件下
5、,通过加压精馏分离不同结构的系列产品(一甲胺、二甲胺、三甲胺),是基本的有机化工原料之一。目前国内年生产能力为25万吨左右,随着我国dmf 的迅速发展,也带动了甲胺特别是二甲胺需求量的不断增加。一甲胺、二甲胺和三甲胺等都是化学工业、农药、医药及涂料的中间体,有相当大的市场前景。6、甲酸甲酯甲酸甲酯( mf ),又名蚁酸甲酯,是一种用途广泛的低沸点溶剂,可直接用作杀虫剂、杀菌剂和用于处理谷物、水果、干果、烟草的熏蒸剂,可用作合成磺胺和镇咳药的原料。甲酸甲酯常用作医学、 农药和有机合成的中间体,醋酸纤维素的溶剂。甲酸甲酯有很高的反应活性,由它出发, 可制得50 多个产物,故被称为万能中间体。目前m
6、f 主要用于生产甲酰胺、二甲基甲酰胺( dmf )、甲酸以及为数众多的高附加值精细化工产品,如:丙二酸酯系列产品,乙醇酸及其下游产品、甘氨酸等。我国甲酸甲酯年生产能力约在 5 万吨,需求量约为 8 万吨。7、甲烷氯化物( cms ) 甲烷氯化物 ( )是一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷 (氯仿 )和四氯化碳的总称,是重要的有机氯产品。除可用作脱脂(漆)剂、萃取剂、气雾剂、制冷剂、灭火剂和麻醉剂等以外,还是生产医药、农药、合成纤维、塑料、有机硅和有机氟系列产品等的原料。甲烷氯化物(cms )的工业生.产是以甲醇和氯气为主要原料,采用直接氯化生产工艺,近年来我国 cms 生产发展较快 ,总生产能力超过
7、25 万 t/a 。8、碳酸二甲酯( dmc )dmc 是一种重要的工业碳酸酯,作为优良的甲基化剂,用来合成食品添加剂、抗氧化剂、染料、药物中间体、农药等,是光气和硫酸二甲酯理想的替代物。多以甲醇、 co 、h2 、 o2 为原料,采用甲醇氧化羰基工艺生产。目前我国的碳酸二甲酯的总产能在10 万 t a 以上9、硫酸二甲酯( dms )分子式( ch3o )2so2 ,无色,略有洋葱气味的油状液体,高毒,是可疑的人类致癌物。工业上主要用作甲基化剂、制药、染料和香料等工业。由于dms 的高毒性和对设备的高腐蚀性,工业上都逐渐采用dmc 来替代 dms 。随着国家环保要求的提高,改产品将最终被被淘
8、汰。10 、二甲基亚砜( dmso ) 是极为重要的非质子极性溶剂和重要的精细化工产品,一向被誉为:“万能溶媒 ”,在国外称为 “万能药”,广泛应用于医药、农药、石油、化工、有机合成、电子、涂料、冶金、染料和高分子材料等许多化学工业领域,并且一些新的用途还在不断被发现。我国dmso 生产采用二硫化碳、甲醇为原料,经过合成、氧化、中和、蒸发、脱盐、减压精馏制得产品,均采用液相乳化法新工艺。目前产能在5 万吨以上。11、 mto/mtp甲醇制烯烃的mto 工艺和甲醇制丙烯的mtp工艺是目前重要的c1 化工技术,是以煤基或天然气基合成的甲.醇为原料, 生产低碳烯烃的化工工艺技术,是以煤替代石油生产乙
9、烯、丙烯等产品的核心技术。目前还没有工业化生产装置,可以预见,随着高油价的到来,mto/mtp 将很快实现工业化。12 、对苯二甲酸二甲酯(dmt ) 白色针状晶体 ,熔点 140.7 ,沸点 284 ,易升华, dmt 由对苯二甲酸与甲醇酯化而得。13 、甲醇蛋白甲醇蛋白是以甲醇为基质生产的单细胞蛋白。甲醇蛋白是通过培养单细胞生物而获得的菌体蛋白质, 目前主要用作畜禽饲料蛋白, 与其他饲料蛋白如鱼粉、 大豆等天然动植物蛋白质相比,营养价值较高。 目前国内蛋白饲料的实际缺口达 1200 万吨。若此缺口的 1/10 由甲醇蛋白来填补, 则需要甲醇蛋白 120 万吨。二、间接产品有:二甲基甲酰胺(
10、dmf )、乙二醇、聚乙烯醇( pva)、甲基丙烯酸甲酯1、二甲基甲酰胺(dmf )无色、淡的胺味的液体,主要应用于聚氨酯、腈纶、医药、农药、染料、电子等行业。,非水溶液滴定溶剂。乙烯树脂和乙炔等的溶剂。dmf 的工业生产主要有甲酸酯化二步法,甲醇脱氢二步法和一步法。目前国内dmf 生产行业五巨头(浙江江山、华鲁恒升、安阳九天、安徽淮南、章丘日月)总的dmf 产能接近年产50 万吨,均采用一步法工艺。2、乙二醇开发甲醇生成乙二醇路线,可以实现以煤代油合成乙二醇,具有重要意义。甲醇制甲醛再转化为乙二醇的路线,鉴于合成气制甲醇技术和甲醇生产甲醛技术都已经非常成熟,因而该.工艺很有开发前景。我国乙二
11、醇的消费构成中约95% 用于生产聚酯, 5% 用于生产防冻剂等方面。近年来,由于聚酯工业需求强劲,国内市场对乙二醇需求保持快速增长的势头。据预测,2008 年我国聚酯产量将达到 1730 万吨,按聚酯单耗 0.34 吨/吨计算,约需乙二醇 588 万吨; 2010 年聚酯产量为 1900 万吨,约需要乙二醇 646 万吨。加上防冻液等 5% 的需求。预计 2008 年国内乙二醇总需求量约 617 万吨, 2010 年约需要 677 万吨。3、聚乙烯醇( pva)生产聚乙烯醇的工艺路线按原料分,有乙烯法和乙炔法两类。pva 主要用于制造聚乙烯醇缩醛,由于pva 具有独特的强力粘接性、皮膜柔韧性、
12、平滑性、耐油性、耐溶剂性、保护胶体性、气体阻绝性、 耐磨性以及经特殊处理具有的耐水性,因此除了作纤维原料外,还被大量用于生产涂料、粘合剂、纸品加工剂、乳化剂、分散剂、薄膜等产品,应用范围遍及纺织、食品、医药、建筑、木材加工、 造纸、印刷、农业、钢铁、高分子化工等行业。4、甲基丙烯酸甲酯目前生产甲基丙烯酸甲酯(mma )主要的生产工艺路线是:先将ach 转化为甲基丙烯酰胺硫酸盐,然后再水解、酯化生成甲基丙烯酸酯。截至2006 年 8 月,我国共有5 家较大的 mma 生产企业,总产能达29.8 万吨 /年。三、替代产品有:甲醇燃料、燃料电池、生物柴油1、甲醇燃料我国在甲醇燃料的开发及应用已具有了
13、一定的基础:在汽油中掺入5% 、15% ,、25% 和 85% 的甲醇及用纯甲醇(100%).作为汽车燃料。据预计2010 年我国 m85 m100 的甲醇汽车将达到 1 万辆左右,按每辆汽车每年消耗20 吨甲醇计算,则共需要消耗甲醇20 万 t。另外,预计到2010 年我国将有2000 万 t汽油掺烧甲醇,若比例按15% 计算,则需要300 万 t 甲醇。以上两部分共需要甲醇320 万 t。2、燃料电池直接以甲醇为燃料, 以甲醇和氧的电化学反应将化学能自发地转变成电能的发电技术称之为直接甲醇燃料电池( dmfc )。它的主要特点是甲醇不经过预处理可直接应用于阳极反应产生电流,同时生成水和二氧
14、化碳,对环境无污染,为洁净的电源。3、生物柴油生物柴油是清洁的可再生能源,它以大豆和油菜籽等油料作物、油棕和黄连木等油料林木果实、工程微藻等油料水生植物以及动物油脂、废餐饮油等为原料制成的液体燃料,是优质的石油柴油代用品。 截止 2007 年,中国有大小生物柴油生产厂2000 多家,而且,各地相同项目的立项、审批还在继续。预计到2010 年,中国生物柴油的需求量将达到2000 万吨 /年,按国家再生能源中长期规划,那时的产能是20 万吨 /年。需求与产量的反差,将会是形成产品供不应求的局面。华北地区甲醇市场疲软,主流价格在2000-2400元 /吨,其中,河北甲醇出厂价集中在2400元 / 吨;山西甲醇主流价格在2200-2300元 / 吨 不 等 ;内 蒙 古 地 区 甲 醇 企 业出 厂 价 格 在.2050-2250元/吨。甲醇: 3日山东地区市场阴跌下游需求恢复迟缓, 山东甲醇企业出货放缓,企业主流出厂成交价格高端下滑30 元 /吨至 2500-2550元/吨,中东部个别厂家成交低至2480元 / 吨。山东西北部主要企业主流出厂成交在2500-2550元/吨,受雨雪影响企业出货一般;山东中东部主要甲醇企业主流出厂成交在2530-2550元/吨左右;山东
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