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文档简介
1、最新 料推荐1.将 298K , p 下的 1dm3 的 O2(理想气体 )绝热不可逆压缩到5p,消耗功502J,求终态的 T2、-1-1S2 及 H、 G。已知: Sm( O2 ,298K ) = 205.14 J K mol题解 氧气的物质的量为p1V1100kPa10103 dm 3n8.314J K1 mol 10.40molRT1298K由热力学第一定律,U = Q + W;系统绝热, Q = 0 , U = W U = nCV, m(T2T1) = 0.4mol2.5R( T2 298K ) =502J解得 T2 = 896.4KS S2S1n(C p,m ln T2Rln p2
2、)T1p10.4( 7 Rln 896.4KRln 500kPa ) 7.4JK -12298K100kPa S2 = S + S1-1-1mol-10.40mol = 89.46 JK-1= 7.4 J K+205.14J K H = nCp, m(T2 T1) = 0.4mol 3.5R( 698.4 298)K = 6965.1J G =H ( TS) = H ( T2S2T1S1)-1 298K0.4mol 05.14J K-1mol-1)=6965.1J( 896.4K 89.46 J K= 48.77kJ剖析 本题考察的知识点为计算理想气体的单纯pVT 变化的状态函数变, 有两点需
3、注意:(1)题中已知条件给出氧气在298K 时的标准摩尔熵,可利用该数据计算其始态熵,再结合过程的熵变计算终态熵;(2)计算 G 时,需利用( TS),它代表的含义是( T2S2T1S1),而不应理解为T( S2 S1),因为本题属变温过程1最新 料推荐2.2最新 料推荐3将 1 mol O2 由 298.15 K ,的压强下经恒温可逆压缩增至压强为607950 Pa 的末态,试求、体,及隔。如改为恒外压(607950 Pa)压缩至同一末态,上述各热力学量又为多少(答案: Q = -4.44 kJ ,H = U = 0 ,W = G = A = 4.44 kJ , S = 14.9 J K-1
4、 , S 隔 = 0 , Q = -12.4 , W = 12.4 kJ , S 隔 = 26.67 J K-1,其余同)解: (1)将 O2 视为理想气体,因是恒温可逆压缩,故=0=-T= - Qr =4.44 kJ=-T= - Qr =4.44 kJ3最新 料推荐体 = Qr / T= ( -4441 ) 298.15= -14.9 J K-1外 = -Qr / T = 4441298.15= 14.9 J K-1隔 =体 +外 = 0(2) 因恒外压压缩,则外 = -Q/T=12394 298.15 = 41.57 J K-1隔 =体 +外 = ( -14.9 ) + 41.57 = 2
5、6.67 J,及均与 (1) 同。41 mol 理想气体从同一始态 ( 298.15 K ,506625 Pa ) 分别经历下列过程达到相同末态(298.15 K ,):(1)绝热可逆膨胀然后恒压可逆膨胀;(2) 恒压可逆膨胀然后经恒容到达末态。试分别计算此二过程的、及。已知此气体的恒压摩尔热容 12.47Jmol -1 -1 。(答案: U = H =0 , S = 13.4 J K-1 , G = -3995 J )解:两过程的始末态相同,故其DU , DH ,DS 及 DG 均相同,计算时选任一过程皆可:因恒温,故:DU = DH = 0而所以:G =H - TS = -3995 J4最
6、新 料推荐5在 298.15 K 及 506625 Pa 下,1 dm3 的氧气经绝热可逆膨胀至p ,试计算该过程的U 、H 、 S 、 A 及G 。已知氧的 Sm (298K) 205J mol -1 K-1 , C p ,m(O2,g) 29.1J mol -1 -1,并可将氧视为理想气体。(答案: U = -466 J, H = -652 J, A = 3831 J, G = 3645 J, S = 0)解: (1)先求出氧气的量n 及终态的温度 T2:-3n=PV/(RT)=506625 1 10 /(8.314 298.15)=0.204 molr=Cp,m /Cv,m=7/5(1-
7、r)/r(-2/7)T2=T1(P1/P2)=298.15(506625/101325)=188.24 K(2)求U , H , S:U =nCv,m(T2-T1)=0.204 (29.1-R)(188.24-298.15)= - 466 JH = nCp,m (T2-T1)=0.204 29.1(188.24-298.15) = -652 J绝热可逆,所以:S=Qr/T=0(3) 求 A , GA =U -(TS) =U -STG =H -(TS) =H -ST给出的氧的熵值是298.15K,P 的熵值( Sm ),而本题的始态是298.15 K 及 506625 Pa,故应把给出的摩尔熵变
8、为本题始态的摩尔熵(Sm)。因:Sm -Sm= RTln(P1/P 2)=8.314ln(101325/506625)= -13.4 J mol -1 K-1-1故本题始、终态的熵值S= S=S =0.204(205-13.4) = 39.1 JK21所以:A = -466-39.1(188.24-298.15) = 3831 JG = -652-39.1(188.24-298.15) = 3645 J6苯的正常沸点为353 K,此时vap H m (C6 H6 ,353 ) 30.77 kJmol -1。现将 353 K、 p 下5最新 料推荐的 1 mol 液态苯向真空恒温蒸发为同温同压下
9、的苯蒸气(可视为理想气体 ),试计算: (1)此过程中苯吸收的热和所做的功;(2)vap Sm (C6H6)及vapGm ; (3)在 298.15K 时苯的饱和蒸气压。(答案: Q= 0, W= 27835J, 87.81 Jmol-1 K-1 , 0, 14722.53 Pa)解: (1) 因是恒温向真空膨胀W=0,又因T1=T2, P1=P2, H =30770 Jmol -1Q= U =H - P(Vg-V1)H - PVg=H -nRT=30770-8.314353=27835.16 J(2)vap Sm30770 / 35387.18Jmol 1 K 1vapGmvap HmT v
10、ap Sm 0(3)因温度变化很小,故可视vap Hm为常数。ln(P2/P1 ) =vap Hm/R(T2-T1)/(T 2 T1)=(30770/8.314) (298.15-353/(298.15 353)=-1.9291所以: P2/P 1=0.1453P2 =0.1453101325=14722.53Pa7.6最新 料推荐p固8试计算263.15 K 及 p的压强下, 1 mol 水凝结成冰时,冰和水的饱和蒸气压之比p液 。7最新 料推荐已知冰及水的摩尔恒压热容分别为37.65 Jmol-1 K-1 及 75.31 Jmol -1K-1 ;在 273.15K 时冰的熔化热为6 025
11、 Jmol -1。(答案: 0.906 )解:现设计如下的五步可逆过程来代替原过程:(图中 Ps 及 Pl 分别为冰和水的饱和蒸气压)G,SH2O(l)H2O(s)263.15 K, P263.15 K, P15H2O(l)H2O(s)263.15 K, Pl263.15 K, Ps24H2O(g)3H2O(g)263.15 K, Pl263.15 K, Ps解题思路: 为求得 Ps 和 Pl 的比值,过程 3 是关键。当水蒸气当作理想气体时,过程3 的热力学量中只有S 或G 与有关。计算S 较简单。S= S1+ S2+ S3+ S4+ S5因压强不大,对凝聚相的影响可以忽略,故:S1 =0,
12、 S5=0;而:S3=Rln(P1/Ps);S2=vap Hm / T4subHm / T;S =-所以:S2+ S4 =vap Hm / T -subHm / T = -fus Hm / T又因:C p,m =Cp,m (l)- Cp,m(s)26337.65)dT 5648.5J mol 1则:fus Hmfus Hm(273 K)+(75.31(263K)=273S2+S4= -5648.5/263.15= -21.47 J K-1S =S2+S3+S4= -21.47+Rln(P/Ps)为了求得原过程的S,还需设计另外的循环:8最新 料推荐SH2O(l)H2O(s)263.15 K,
13、P263.15 K, PIIIIH2O(l)IIH2O(s)273.15 K, P273.15 K, P可见:S=SI+SII+SIII= 75.31ln(273.15/263.15)-6025/273.15+37.65ln(263.15/273.15)-1= -20.65JK所以有: -20.65= -21.47+Rln(Pl/Ps)Rln(P/Ps)=0.82故 Pl/Ps=0.90613有一绝热筒,其中被一块导热良好的金属板隔开为 A 及 B 两室 (如右图 )。每室均装有温度为400 K、压强为 1013250 Pa 的单原子理想气体。现使B 室的A,2 molB,2mol400K气体
14、在恒外压下(外 101325 Pa)绝热膨胀至压强为101325 Pa。试计算在A、B 室内气体达到平衡后两室气体在此过程中的H 、S 及 G 。已知该气体始态-1-1的熵为 130 J mol 。(计算时忽略圆筒及金属板温度变化的影响)。B 室膨胀时对外作功,不对外传热,但B 室与 A 室时刻处于热平衡。设末态的温度为T2, B 室始态体积为V1, B 室末态体积为V2;已知 nA=nB=2 mol , Cv,m=3R/2 。 U = W= -P 外 (V2-V1) nACv,m(T2-400) + nBCv,m(T2-400) =-P 外 nBR(T2/P 2-T1 /P1)4 (3R/2
15、) (T2-400)= -101325 28.314 (T2/101325-400/1013250)得: T2=310 K9最新 料推荐(2) 求 H, S,G:A 室是恒容降温:HA= nACp,m T=2(5R/2) (310-400) = -3741JSA = nACv,mln(T2/T 1) = 2 (3R/2)ln(310/400) = -6.4 J K-1GA=HA-(TS)A =HA- (T2SA2-T1SA1)= -3741 310 (260-6.4)- 400 260 = 21643 JB 室的压强,温度及体积均变化:HB= nBCp,m T=2(5R/2) (310-400
16、) = -3741JSB = nBCp,mln(T2/T 1) +nBRln(P1/P2)= 2 (5R/2)ln(310/400) +2Rln(1013250/101325)= 27.7 J K-1GB=HB-(TS)B =HB- (T2SB2-T1SB1)= -3741 310 (260+27.7) - 400 260 = 11072 J整个体系:H= HA+ HB= -7482 JS = SA + SB = 21.3 J K-1G= GA+ GB=32715 J = 32.7 kJ14293.15 K 时,质量分数为-3,60 %的甲醇水溶液的密度是 0.894 6 kg dm在此溶液中
17、水的偏摩尔体积为1.68 -23-1。求甲醇的偏摩尔体积。 (答10dmmol案: 3.977 10 2 dm3 mol -1)解:M H2O =18.015 10-3 kg mol-1;M CH3OH = 32.042 10-3 kg mol-1以 1kg 溶液计算:n H2O=( 1-0.6 ) / ( 18.015 10-3 ) = 22.204 moln CH3OH = 0.6/ ( 32.042 10-3 ) = 18.725 moln(总) = n H2O+ n CH3OH = 40.929 molx H2O = 18.725/40.929 = 0.4575溶液体积: V = W/
18、 = 1/0.8946 =1.1178 dm310最新 料推荐Vm =1.1170/40.929 = 0.02731 dm3mol-1(甲醇) =( Vm- x H2O, H2O ) / x CH3OH=( 0.02731-0.54250.0168 ) /0.4575= 0.03977dm3 mol-115 在 298.15 K, NaCl 水溶液的体积V 与 NaCl 的质量摩尔浓度m 的关系式如下: ( 1.001 4 0.016 62 m 1.77 10-3 m 3/2 1.2 10-4 m 2) dm 3。试计算 1 mol kg-1 的 NaCl溶液中 NaCl 和 H2O 的偏摩尔
19、体积。(答案: 1.9515 10 2, 1.8022 10 2 dm3 mol -1)解:M H2O=18.015 10-3 kg mol-1按含 1kg 水的 NaCl 溶液计算,则n2=m-3V 2 =(-3 1/2 2.4 10-4v / m ) T n=0.01662 2.655 10 mm=0.019515 dm 3 mol 1 V=n1 V 1 n2 V 2 V 1 =(v- n2 V 2 ) /n 1=( 1.0014 0.016621.77 10-3+1.2 10-4 0.019515) /55.509 =0.018022 dm 3 mol 116 973.15 时,溶液的摩
20、尔混合焓如下:x(Zn )0.10.20.30.40.50.60.70.80.9-17531326172819582054200017741377787mix H m /(J mol )试计算合金在973.15 K, x( Zn ) = 0.6 时,和的偏摩尔混合热。(答案: 2012 J mol-1 )解: 以 XZn 为横坐标, mix Hm为纵坐标作图,在XZn=0.6 处作切线,得到两截距分别为1207J mol -1 和 3125 J mol-1 ,分别为和的偏摩尔焓(热),则在 XZn=0.6 时,和的偏摩尔混合热为: H=1270 0.63125 (1 0.6)= 2012 J
21、mol -111最新 料推荐17在 1653K 下, Cr Ti 合金的摩尔混合吉布斯自由能与摩尔分数的数据如下:x(Cr )0.090.190.270.370.470.620.780.89mix Gm /(J mol -1)3 3935 3265 9916 5656 9046 8285 9294 058试计算在1653K 下 x(Cr ) 0.47的液体合金中铬和钛的偏摩尔混合自由能。(答案: 6897 J mol -1 )解:以 x(Cr ) 为横坐标,mixGm 为纵坐标作图,12最新 料推荐在 x(Cr ) 为 0.47 处做切线,得两截距分别为-5830 和 -8100 Jmol -1,即分别为Ti 和 Cr的偏摩尔自由能,则在x(Cr ) 0.47 处 Ti 和 Cr 的偏摩尔混合自由能为: G =-5830 ( 1-0.47) +(-8100 ) 0.47= -6897 ( Jmol -1)18 298 K 时 K2SO4 在水溶液中的偏摩尔体积V 2 由下式表示:V 2 =(0.032280+0.01822 m 1/2 2.22 10-5 m )dm3 mol -1m 为 K溶液的质量摩尔浓度, 已知纯水的摩尔体积 Vm (H 2O) 0.017
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