大学化学C课件：14_ Equilibrium in Solution_4 (2h)

1、第四章 溶液中的离子平衡 Equilibrium in Solution,分步沉淀,同一溶液中能被同一沉淀剂所沉淀的几种离子，由于溶度积的差异，沉淀时有先后次序，称之为分步沉淀。,1. 分步沉淀的次序与 的大小及沉淀的类型有关。 沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同， 小者先沉淀， 大者后沉淀； 沉淀类型不同， 先达到 者先沉淀，后达到 者后沉淀 。,2. 分步沉淀的次序与被沉淀离子浓度有关。 例如， ， ，前者 远小于后者，但当 时，AgCl先析出。,计算实例,是相同类型难溶物，由溶度积可知，BaCrO4先沉淀。SrCrO4(s)开始沉淀时：,【解】,【例】溶液Ba2+与Sr2+浓度都是0.10

2、 moldm-3的溶液，逐滴加入K2CrO4溶液，先生成什么沉淀？当SrCrO4开始沉淀时，Ba2+离子的浓度是多少？假设滴入溶液时引起的体积改变忽略不计。已知 ， 。,此时，Ba2+的浓度为,难溶电解质的转化,借助于某种试剂，将一种难溶电解质转变为另一种难溶电解质的过程，叫做沉淀的转化。,通常情况是溶解度较大的沉淀转化为溶解度较小的沉淀。例如，SrSO4在浓Na2CO3溶液中可以转化为SrCO3 ：,较大，易于进行,但一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化为溶解度较大的沉淀。例如，BaSO4在浓Na2CO3溶液中可以转化为BaCO3 ：,所以，当 时，反应才能进行。,注意：这种转化只有在二者

3、溶解度相差不大的情况下才能进行。若相差较大，则很困难或不可能。如CuS vs. ZnS。,配合物,一个配体所只含1个配位原子的称单齿配体，如NH3、 X-、 OH-等。一个配体所含2个或2个以上配位原子的称多齿配体，如乙二胺(en)、草酸根、EDTA(乙二胺四乙酸，可提供6个配位，其中胺基2个，羧基4个)等。,配合物的命名：,外界是简单阴离子，则命名在前，如氯化，硫酸，或氢氧化。如 Cu(NH3)4SO4硫酸四氨合铜() Co(NH3)6Cl3三氯化六氨合钴() 外界是含酸根离子或者内界为配阴离子，则命名在后，如酸钾，酸钠，酸等。如 H2PtCl6 六氯合铂()酸 K3Fe(CN)6六氰合铁(

4、)酸钾,内界的命名顺序：配体名称+合+中心体名称+(中心体氧化数，用罗马数字表示)。在配体前用汉字标明其个数。如Co(NCS)63-六异硫氰酸合钴(III)离子 Co(NH3)6 六氨合钴(III)离子 配体的命名顺序： 先无机配体后有机配体，有机配体名称加括号 先命名阴离子配体，再命名中性分子配体 对于都是中性分子(阴离子)，先命名配体中配位原子排在英文字母顺序前面的配体，如NH3和H2O，应先命名NH3 若配位原子相同，则先命名原子数目少的配体。 如Co(NCS)4(NH3)2-四异硫氰酸二胺合钴(III)离子 Pt(NH3)6PtCl4四氯合铂(II)酸六氨合铂(II),专门配体名称：C

5、O=羰基；OH=羟基；NH2=胺基；NO2：硝基,配合物的标准稳定常数,考虑配合物MLn在溶液中有如下各级配合平衡：,将以上各式相加，得到总稳定常数或累积稳定常数：,考虑配合物逐步解离，则逐级不稳定常数或累积不稳定常数：,在配离子溶液中加入某些电解质，会使配离子的解离平衡发生移动。例如下式：【思考：平衡会如何移动？】,本章小结,凡能释放质子(H+)的物质都是酸(质子的给予体, donor) 凡能接受质子(H+)的物质都是碱(质子的接受体, acceptor) 既能释放质子又能接受质子的物质为两性(Amphoteric)物质 。,酸碱质子理论,水的离子积常数,酸碱解离平衡,稀释定律：溶液被稀释时，解离度a 增大。,解离常数,H+浓度简化计算公式,一元弱碱的计算与上述相同。,多元弱酸分级解离：H+浓度可按一级解离近似。,在难溶电解质的饱和溶液中，加入含有共同离子的强电解质时，使其解离度降低的现象，称多相离子平衡的同离子效应。,缓冲溶液与pH计算,缓冲溶液：加入少量强酸，强碱或稀释时，保持pH值基本不变的溶液，一般由弱酸/共轭碱或弱碱与其共轭酸组成。,弱酸与其共轭碱形成的缓冲溶液：,弱碱与其共轭酸形成的缓冲溶液(NH3H2ONH4Cl)：,沉淀-溶解平衡,沉淀-溶解平衡是当溶解和沉淀