危险化学品储运过程中事故救援案例解析

1、危险化学品储运过程中事故救援案例解析,北京化工厂副厂长、总工程师 化学高级工程师 注册安全工程师 孙彦龙 电话 01080239715危险化学品储运过程中事故救援案例解析,第一部分 化学品概述 1. 化学品 危险化学品是国民经济之必需品，几乎所有的科技进步都离不开新材料，所有新材料都来自于化学品。 但是在生产、储存、运输和使用中如有不当则会造成对人类的危害，所以正确地管理化学品是十分重要的。 危险化学品事故大部分都发生在流通环节，这一点必须引起注意。 我们编制这份宣讲材料的目的就是要使化学品的储存处于安全、合理、科学的状态之下。,2,危险化学品储运过程中事故救援案例解

2、析,2.危险化学品 2.1 化学品与危险化学品 化学品有普通化学品和危险化学品之分，目前普通化学品一经发现的有700万种，性商品的10万种，常用品种7万种，每年新增大约1000种。 危险化学品系指对人类带有危害性的化学物质，大约3000种左右。我们应该重点管理的范围。 常见危化品占常见化学品比例是3%。 就是这3%的危险化学品几乎酿成了100%的化学品事故。 化学危险品分为八大类。,3,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,2.2危险化学品 2.2.1爆炸品 第1项：具有整体爆炸危险的物质和物品，硝酸铵、环氧乙烷。 第2项：具有燃烧危险和较小爆炸危险的物质和物品。 第3项：无重大危险的爆炸物质

3、和物品。 2.2.2压缩气体和液化气体 第1项：易燃气体，如氨气、一氧化碳、甲烷等。 第2项：不燃气体（包括助燃气体），如氮气、氧气等。 第3项：有毒气体，如氯（液化的）、氨（液化的）等。,4,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,2.2.3易燃液体 第1项：低闪点液体，即闪点低于-18的液体，如乙醚、丙酮等。 第2项：中闪点液体，即闪点在-1823的液体，如苯、甲醇等。 第3项：高闪点液体，2361的液体，如环辛烷、苯甲醚等。 2.2.4易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 第1项：易燃固体，燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被火种点燃。 第2项：自燃物品，在空气中易于发生氧化反应放出热量自行燃烧

4、的物品。如黄磷、三氯化钛等。 第3项：遇湿易燃物品，指遇水或受潮时，发生剧烈反应，放出大量易燃气体和热量的物品，如金属钠、过氧化硫脲等。,5,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,2.2.5氧化剂和有机过氧化物 第1项：氧化剂，指具有强氧化性，易分解放出氧和热量的物质，对热、震动和摩擦比较敏感。如氯酸铵、高锰酸钾等。 第2项：有机过氧化物，分子结构中含有过氧键，易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。 2.2.6毒害品：对人体有健康危害的物质。 2.2.7放射性物质：具有放射性危害的物质。 2.2.8腐蚀品 第1项：酸性腐蚀品，如硫酸、硝酸、盐酸等。第2项

5、：碱性腐蚀品，如氢氧化钠等。第3项：其它腐蚀品，如有机胺、苯酚类等。,6,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,3. 主要的危险化学品识别 3.1 有机危险化学品（含碳氢氧氮等元素的化合物） 炔: 含6个碳以下的物质易燃易爆，乙炔、丁炔，低闪点，危险； 烯：含6个碳以下的物质易燃易爆，乙稀，低闪点，危险； 烷：含6个碳以下的物质易燃易爆，甲烷，低闪点，危险； 醚: 含5个碳以下的物质易燃，乙醚，低闪点，危险； 酮：含5个碳以下的物质易燃，丙酮、丁酮，中低闪点，危险； 醇: 含4个碳以下的物质易燃，甲醇、乙醇，中低闪点，危险； 酯：含5个碳以下的酯类易燃，甲酸乙酯、乙酸乙酯，中低闪点，危险；,7

6、,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,酚：主要是腐蚀性，部分可燃，苯酚、对苯二酚； 胺：碱性腐蚀性，部分可然，乙二胺； 有机酸：具有腐蚀性，条件适宜可燃，乙酸，丙酸； 有机过氧化物：遇打击、摩擦、高温等易爆炸，过氧化苯甲酰。 3.2 无机化学危险品 酸：强腐蚀性，大过有机酸，盐酸，硫酸，硝酸； 碱：强腐蚀性，氢氧化钠、氢氧化钾； 盐：主要的无机物群体，部分硝酸盐爆炸，硝酸铵等； 单质：金属单质，钠、钾等一价金属具有爆炸燃烧特性；镁等二价金属具有燃烧性；单质磷、硫等易燃。,8,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,过氧化物：过氧化氢、过氧化钠等具有爆炸性； 氧化物：部分氧化物有毒，三氧化二砷。

7、 3.3 上述物质的危险性在储运环节中的直接危险是导致事故的发生，具体的商品性能一定要取决于两个文件： 3.3.1危险货物名录-确定商品属于那一类危险品。 3.3.2化学品手册-具体了解危险化学品的危险性质及相应对策，化学危险品安全技术说明书是一种实用的文件。 3.4 常见危险： 储运过程中最大的危险是易燃或易爆商品事故。其它类型的危险品即使发生问题，危害的可控程度有可操作性。,9,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,关于燃烧，有以下几个概念要介绍： 闪点：遇到火种可以闪燃的温度，但不一定持续燃烧； 燃点：可以使闪燃的火持续燃烧的温度； 沸点：液态蒸发为气态时，液面上下蒸汽压相等时的温度；

8、燃烧：燃烧是指任何发光发热的剧烈反应, 不一定要有氧气参加，可以分为：闪燃、着火、自燃. 在一定温度下，物质的表面开始挥发成为蒸汽，蒸气在空气中达到一定浓度后遇到火种会引起燃烧。所以一般燃烧的火焰都在燃烧物的上方。 燃烧的条件：可燃物，助燃物，火种！三要素。 灭火的条件：切断三要素中任何一个条件。,10,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,3.5 爆炸 燃烧还与一个名词相连，那就是爆炸，人们习惯于说易燃易爆，其实 易燃与易爆物是有区别的：易燃物不一定爆炸，爆炸物必然伴随燃烧。 爆炸极限：可燃物质蒸气与空气在一定的浓度范围内混合，遇着火源会发生爆炸，这个浓度范围称为爆炸极限，例如一氧化碳与空气

9、混合的爆炸极限为12.5%74%。能够发生爆炸的最低浓度和最高浓度，分别称为爆炸下限和上限。 要控制爆炸就要控制现场的可燃物质蒸汽浓度在空气中的比例。 方法：加强现场的空气环流，或人工的办法驱散可燃物蒸汽， 控制了物质的爆炸极限，就等于控制了爆炸的发生！,11,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,4.危险化学品禁忌 4.1 安全上：两种物质相遇会引起本质的变化而造成相应危险发生的物质。比如：氧化剂与还原剂；酸与碱。 4.2 消防上：两种物质，不会发生化学反应，但在火灾时需要对应不同种类的灭火剂。比如：甲醇与丁醇等。 4.3 质量上：两种物质相互接近，引起外观或内在质量变化。 随着包装技术和消

10、防技术的进步，互为禁忌物的概念将逐渐淡化和改进。 要正确理解互为禁忌物的概念，科学、合理地处理好化学品的储存与运输过程中管理。,12,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,5. 从应急救援角度对危险化学品储运建议 5.1 按照物质的物理和化学性质进行性质区分： 运输之前要搞清楚所运输物质的物理和化学性质，不盲目运输。 5.2 按照灭火所需要的特定条件进行区分运输： 灭火方式或器材不统一的物质不通车运输。 5.3 按照货物相应的禁忌规定进行区分运输： 物理和化学性质不同，能够发生化学反应的物质不同车运输。 5.4 尽量化小包装单位，分类运输： 同样的化学物质，相对的小包装要比大包装安全，包装比散

11、装安全。 （松花江流域，吉化的桶装物质漂流）,13,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,第二部分 案例解析 近几年来化学品事故发生了不少，造成了人民生命财产的极大损失，比如： 2014年6月，山西晋城，晋济高速高速岩后隧道的两辆甲醇运输车相撞事故，40人死亡或失踪； 2013年10月，福建沈海高速，载重21吨二氯甲烷罐车侧翻，大量二氯甲烷泄露； 2013年7月，广惠高速，一辆大约30吨的甲苯运输车与货车相撞，甲苯泄露，沿着排水沟进入山塘； 2015年8月12日，天津瑞海物流，化学品爆炸事故。,14,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,1、案例一 1.1、案例简介 2012年10月2日，某地

12、发生40吨油罐车躲避社会车辆造成侧翻事故，罐体翻入路沟，液体外泄，急需救援。 向专家咨询时提供的资料内容：“罐体标注混合苯，整车40吨翻入高速路路沟，阀门处破裂，液体外泄，有着火爆炸的可能性”。 1.2、专家建议： “当日气温不到20C，混合苯闪点29C，沸点137-140C,在用水雾驱散泄漏物蒸汽的前提下，用带胶套的钢索捆绑住罐体后用吊车起吊，开裂处向上，使液体不再外泄，然后再用防爆泵转移货物到其它车辆，在此条件下不会发生意外”。,15,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,1.3、问题讨论 救援工作顺利完成，但事后救援专家才知道正确的信息，被救援物质不是混合苯，罐车运输的是甲基叔丁基醚，闪

13、点-10C，沸点53C，（混合苯闪点29C，沸点137-140C）与混合苯性质差距很大，易燃易爆，十分危险。 甲基叔丁基醚与与混合苯的性质相差太大，所幸的是当日气温较低、采取的措施得当、户外大气环流条件好，否则不敢预测后果。 所以在应急救援之前一定要通过各种参考资料把事故主体弄清楚。易燃易爆物的主要参数是闪点、燃点、沸点。,16,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,1.4 注意几个问题： 1.4.1、此类事故一定要先找到押运员或司机，拿到运输单，核对资料，弄清物料属性。 1.4.2、防止挥发性蒸汽局部达到爆炸极限，要用雾状水驱散。 1.4.3、现场人员防止吸入有机物蒸汽，防护服装要防静电，佩

14、戴正压式呼吸器。 1.4.4、罐体移动要防止产生火花，钢索要套胶套。 1.4.5、倒料时注意流体速度，防止摩擦静电。 1.4.6、罐车设计缺陷，卸料阀门大都在后部突出部位，一遇追尾先撞阀门。应引起注意。,17,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,2.案例二 2.1 案例简介 2011年7月末，北京某企业，委托运输公司运5吨二氧化硫脲原料，夜间到货，卸货后不久货物开始冒烟，刺激性气味强烈，值班人员认为是着火，马上报警，消防人员到场后开始灭火施救，结果发现越喷水烟越大，现场人员和周边居民都感到眼睛、咽喉及呼吸道系统刺激性反映，以致居民自动逃离，数十人入院治疗。消防人员停止喷水。 由于消防水解决不

15、了问题，现场人员及时向应急专家咨询，专家根据货物的化学性质进行了分析。,18,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,2.2 专家建议 2.2.1 二氧化硫脲的性质 该产品属于遇湿或遇高温分解的化学品，用于印染、造纸等的漂白剂。该产品在正常条件下126C时分解，在高温、潮湿的情况下分解点温度会降低，分解放出二氧化硫有毒气体，这是造成毒害事故的根源。 二氧化硫，SO2，分子量64，有毒气体，沸点-10C，通常状态下是气体，随空气流动飘逸，易溶于水形成亚硫酸，具有强腐蚀性。 人 接触后对人的眼睛、呼吸道粘膜、肺部有极大的刺激作用，引起肺水肿造成昏迷等中毒反映。且容易造成后遗症，对人体危害很大。,19

16、,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,2.2.2 造成事故原因 发生事故当天气温35C、湿度90%以上，运输途中的高温高湿，库房通风不畅，造成货物在湿热环境下分解，而喷水救火加速了二氧化硫脲的剧烈分解。该产品分子量108，一克分子二氧化硫脲分解后释放出一克分子二氧化硫气体，约64克，22.4升。5吨货物全部分解后将产生约3吨二氧化硫气体。 应急专家根据货物的化学性质提出建议，决定用大量干燥沙土进行掩埋，隔绝空气，抑制分解。现场指挥人员马上调集铲车、卡车紧急运输沙土进行掩埋，大约两小时后掩埋完成，烟雾不再冒出。,20,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,2.3 问题讨论 遇湿易分解或易燃烧的

17、物质很普遍，很多含氮、磷、硫的单质、化合物具有这种性质。 一些可以预见或不可预见因素造成的高温高湿因素，货物表面覆盖物造成相对封闭的湿热小环境，会造成货物在运输途中或卸货之后产生分解或燃烧的问题。 所以，运输或储存之前要多多了解商品的性质，采取相应的措施。 还有一些因素要注意，比如，杨柳絮的堆积，阳光聚焦后引燃杨柳絮，进而造成货物燃烧的案例。,21,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,2.4 注意几个问题 2.4.1 危险化学品库房的储存条件一定要符合要求，夏季最高不超过30C，一定要通风。 2.4.2 运输、储存货物一定要了解他的化学性质和救助措施，化危品标签、安全技术说明书很重要。本次事

18、故现场无资料参考。 2.4.3 应急救援过程中，首先是一定要弄清楚事故中的物质的准确名称。不要用简称或代号。本次事故初期名称不详。 2.4.4 针对运输与储存物资的情况，要配备相应的防护物质资源，（消防用品、防护用品等）,22,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,2.4.5 沙土掩埋解决了此次事故，但不是沙土掩埋对物质分解事故都适用，比如：具有爆炸性质的物品不能轻易掩埋，硝酸铵受热分解释放出NH3，但它具有爆炸性，不要掩埋。 2.4.6 防护：针对分解后释放出有害气体的物质，救援人员要穿戴好防护用品，佩戴正压式呼吸器。 2.4.7 救援过程中要对库房周边进行清水喷淋，吸收或稀释已经释放出的S

19、O2等有害毒气，减少影响。 2.4.8 现场的后期清理很重要，避免次生事故，废渣全部送环保焚烧炉焚烧。,23,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,3 案例三 汽油罐车被追尾泄露 3.1 案例简介 2013年9月某日凌晨，北京某地一辆30吨汽油的罐车被社会车辆追尾，阀门损坏，造成30吨汽油全部泄露，汽油顺着路沟全部进入路旁村庄的下水道内部，情况十分危险，尤其是随着油气的挥发，可燃气体将进入村民家中，随着早晨居民的起居活动，发生火灾的可能性越来越大，并且地沟内部将伴随爆炸，情况紧急，后果严重。 有关部门立即启动应急预案，疏散居民，调集救援力量，咨询专家意见，展开救援活动。,24,危险化学品储运过

20、程中事故救援案例解析,3.2 专家建议 汽油可以燃烧，但是比较稳定，其闪点是-60 -50C，密度范围0.720.73g/ ml，属于低闪点、低密度商品，进入下水道之后是浮在水面之上，产生的易燃蒸汽也浮在油面与下水道顶盖所形成的密闭空间之中，整个乡村的下水道不规范，十分狭小，单纯的收集水面上的汽油无法操作。 专家建议：封堵下水出口，采用潜水泵，油水不分混合抽取，水落油出，混合物收集在容器中，再研究后处理的具体办法。 这种办法比较安全，也比较简单，缺点是收集量大。,25,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,3.3 问题讨论 这次救援活动主要是防止燃烧和爆炸，在下水道中的汽油分为四种相态，第一种

21、，蒸发后的油气与地沟气的混合气相；第二种，水面上的浮油，液态油相；第三种，汽油与水的混合部分，混合液相；第四种就是下面的水相。 其中混合气相最危险，是起火爆炸的主要部分； 水面上的浮油是混合气相的根源，随着天气温度升高，液相蒸发为气相混何物，使起火爆炸的危险性增大； 汽油与水的混合相是安全的，下面的水更没有危险性。 因此，避免救援设备设施与气相接触，在水下抽取混合液是安全的。实际结果也证明这种办法是正确的。,26,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,4.4 注意几个问题 4.4.1 此类问题第一时间疏散人群，封堵出口，防止扩大范围； 4.4.2 没有反水弯的下水设施要堵上，防止油气进入居民家

22、中； 4.4.3 防止明火、用电等行为发生； 4.4.4 潜水泵、电路尽量使用防爆设备； 4.4.5 救援操作人员要防静电防护服、正压式呼吸器； 4.4.6 现场不要使用对讲机等通信设施，避免火种； 4.4.7 收集量太大，收集混合液静置后，一但油水分层可以从容器下部的出水口分离水相，减少收集量； 4.4.8 最后要核对数量，估算值与实际值要越接近越好。,27,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,4. 案例四 某研究所危化品火灾事故 4.1、案例概况：2013年9月4日，某研究所车间起火，且爆炸不断，车间内部存有大量有机溶剂类材料，消防官兵初期按有机物灭火的常规办法，采用泡沫灭火车喷射泡沫以

23、求灭火，但连续的爆炸，一声爆炸一团火，火势越来越猛，爆炸一声接一声，消防车无法靠近。 救援专家赶到现场后，开展现场调查，询问车间负责人，对车间内部情况做了了解，车间作业面有数十桶低沸点有机溶剂，连续爆炸就是由它们引起，车间内部违规建设了一个冷库，内部尚存十吨低沸点有机液体，情况危急。急需施救方案。,28,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,4.2、专家建议 经过现场调查，专家建议：放弃目前的泡沫喷射方式，撤离救援车，采用远程水枪喷射水流的方法进行灭火。道理是在这次火灾中，重要的是爆炸，而不是有机物火灾，爆炸一桶一片火海，但燃烧物不超过200立升，如果先把爆炸物降温冷却，不再爆炸就不会有新的火

24、源。表面上看违反有机物灭火常规，实际上火场情况不同，几十桶溶剂都是定量包装物品，是相互隔离的，处理办法不同于大型油罐或储槽等易燃物的泄露燃烧，指挥部按专家建议，半小时后灭火， 监控一段时间后没有复燃，施救成功。,29,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,4.3 问题讨论 4.3.1 方法讨论：火灭了，施救方法自然就是成功的，第二天我们进入现场勘察时发现，不仅冷库中的10吨易燃液体，现场仍有近二十桶溶剂，每个桶的外观均已受热膨胀变为椭圆形，如不及时水雾冷却，马上会有更多、更大的爆炸，伴随燃烧。证明判断的正确性。 4.3.2 违反规定，现场存料太多，按常规只许可当班物料进现场，不能隔夜。 4.3

25、.3 在车间里建设冷库存放危险品是严重的违规。一般危化库距离车间的最小间距是25米。 4.3.4 对定量包装危化品的灭火应该区别于流散型物质。,30,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,4.4 注意几个问题 4.4.1 危化品事故，对现场人员的情况询问十分重要，必须要弄清楚情况，包括爆炸主体材料是什么，再做决策； 4.4.2 危化品火灾，不要轻易进入现场，要根据情况逐步进行； 4.4.3 施救人员要远距离操作，不要让水流直接打击容器，这里有两个因素，第一，距离远能保护消防人员安全；第二，距离远可以使水枪的水柱变为水雾，防止水流摧毁容器。 4.4.4 使用正常消防人员防护装备。,31,危险化学

26、品储运过程中事故救援案例解析,第三部分 典型危化品泄露事故的处理模型 1、普通固体:泄漏后直接收集，装入可靠包装，或送工厂精制，或送固废处理厂处理； 2、易燃、易爆固体：有机过氧化物、无机过氧化物用水浸湿（遇湿易燃物质除外）后收集包装后，等待处理；单质磷硫或其化合物等要视具体情况。 3、普通液体：对于不易燃的液体可以用沙土围堵之后进行收集，装容器后待处理。 4、易燃液体：对易燃液体可以在用水雾驱散挥发性蒸汽的前提下，用沙土围堵，采用不起火花的工具进行收集和封装，然后等待处理方案。收集使切忌铁器摩擦路面的火花。（武汉大学案例）,32,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,5、小密度（小于1）不溶于水液体产品泄露到水中： 密度小于1的液体，且不溶于水，一定浮在水面水流平稳处，可用隔板方式收集，但注意可能发生的燃烧。 6、大密度（大于1）不溶于水液体产品泄露到水中： 密度大于1的液体，且不溶于水，一定沉在水下水深处，探明之后可以用深水泵收集。观察水面颜色，水面死鱼等现象有助于探查。 7、腐蚀性液体:建议沙土围堵，用塑料器具收集，塑料容器封装。 8、腐蚀性固体：苯酚、有机胺类，用塑料器具收集，塑料容器封装。 9、有毒物：要视具体情况而定。 以上所有操作的前提是：操作人员的个人防护器具！,33,危险化学品储运过程中事故救援案例解析,第四部分 个人见解 以上是针对几